Chimie bioinorganique du vanadium : synthese de ligands et de complexes biomimetiques

par NATHALIE JULIEN-CAILHOL

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de E. ROSE.

Soutenue en 1995

à Paris 6 .

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  • Résumé

    Dans le but de modeliser les interactions vanadium-biomolecules, nous avons synthetise des ligands organiques porteurs de trois fonctions chimiques differentes susceptibles de se coordiner au vanadium ; il s'agit de pyridines bisubstituees en 2,6 a l'aide de fonction acide, alcool, enol ou imidazole. Leur complexation au vanadium (iv) et (v) a ete etudiee dans le but d'obtenir deux types de coordination differents. Dans le premier, le vanadium ne presente pas de fonction oxo: pour acceder a une telle sphere de coordination, l'utilisation de la reactivite de complexes de vanadium dichlores vis a vis des sels de lithium des ligands s'est revelee etre une voie de synthese interessante ; c'est actuellement la seule methode systematique de synthese de complexes non-oxo du vanadium. Dans le deuxieme, le vanadium presente une fonction oxo dans le but de modeliser la premiere sphere de coordination de la bromoperoxydase de vanadium. Parmi les complexes oxo synthetises, l'un d'entre eux presente une structure inhabituelle analysee par rayons x. Il s'agit du premier exemple de complexation simultanee des trois fonctions acide, enol et pyridine au vanadium. De plus, ce complexe original presente une structure tridimensionnelle originale dans laquelle des chaines de monomeres lies par des interactions v-o faibles sont separees par des chaines de sodium, la cohesion de l'edifice etant assuree par des liaisons hydrogenes


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Informations

  • Détails : 160 P.
  • Annexes : 148 REF.

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  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
  • Accessible pour le PEB
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1995
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