Phenomenes de transports couples : acoustophorese et conductivite dans des solutions electrolytiques simples et micellaires

par SERGE DURAND VIDAL

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de P. TURQ.

Soutenue en 1995

à Paris 6 .

mots clés

Résumé

Dans ce travail nous decrivons l'effet de force ionique dans l'acoustophorese et la conductivite de melanges d'electrolytes. Cet effet est considere comme une perturbation lineaire de l'etat d'equilibre, etat decrit a l'aide de l'approximation spherique moyenne, et les resultats obtenus sont analytiques. L'influence de la frequence est prise en compte dans les equations de l'acoustophorese et la reproduction des experiences d'acoustophorese est etendue a 1m au lieu de 0,01m. Une description de la conductivite des sels simples en terme de rayons moyens est aussi proposee et donne des resultats tres satisfaisants. Enfin, la description, en rayons individuels, de la conductivite des melanges d'electrolytes simples et de systemes micellaires avant et apres la concentration micellaire critique (cmc) concorde avec l'experience jusqu'a des concentrations de 1m au lieu de 0,1m. Ces ameliorations theoriques permettent une meilleure comprehension et une quantification de l'effet de force ionique. Ainsi, le nombre d'hydratation des cations devient accessible par l'acoustophorese et la quantification plus coherente de l'effet des ions simples est proposee pour les suspensions colloidales. Concernant la conductivite des melanges d'electrolytes, une fois la description validee pour les melanges d'ions simples, on determine, de facon plus coherente pour les systemes micellaires, les coefficients de diffusion a dilution infinie et a la cmc. Ce travail devrait aussi permettre de mieux prendre en compte des proprietes physico-chimiques telles que l'association ou la condensation des contre-ions a des concentrations relativement elevees

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