Cinetique des reactions d'hydrotraitement de distillats par decomposition en familles et par coupes etroites

par JULIA MAGNE-DRISCH DRISCH

Thèse de doctorat en Sciences appliquées

Sous la direction de G. PEROT.

Soutenue en 1995

à Paris 6 .

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  • Résumé

    L'hydrotraitement de coupes petrolieres, issues de la distillation atmospherique d'une raffinerie, permet d'eliminer les composes soufres, azotes et aromatiques pour satisfaire ainsi aux specifications petrolieres actuelles, ameliorant la combustion dans les moteurs, diminuant ainsi la pollution atmospherique. L'hydrotraitement de gazole de type lco a ete etudie sur un nouveau type d'unite pilote a une temperature et une pression fixees en presence d'un catalyseur nimo/al#2o#3. Les reactions d'hydrodesaromatisation, d'hydrodesulfuration et d'hydro-desazotation ont ete etudiees par decomposition des charges en 9 classes de composes -3 familles d'hydrocarbures aromatiques, 2 familles de soufres, 3 familles d'azotes et nh#3-. L'hydrotraitement d'extraits aromatiques, seuls ou en melanges, avec ou sans addition de molecules modeles a permis d'etudier l'influence et les effets d'inhibition de certaines classes de composes. Les hydrocarbures de type triaromatique, ainsi que nh#3 ralentissent fortement toutes les reactions d'hydrotraitement etudiees. Un modele cinetique de type langmuir-hinshelwood a ete ecrit pour la modelisation de ces reactions d'hydrotraitement. L'experimentation a permis, grace aux calculs et a un logiciel d'optimisation et de simulation de determiner les constantes d'adsorption de chacune des familles considerees ainsi que les constantes de vitesse des reactions. Nous avons pu ainsi etablir la modelisation des reactions d'hydrodesulfuration, d'hydrodesazotation et d'hydrodesaromatisation des gazoles de type lco ayant un point final de distillation simulee inferieur a 400c. Une analyse detaillee des composes soufres et azotes -a un niveau moleculaire-, a permis d'etudier separemment les reactivites des molecules et de regrouper celles-ci, pour le type de gazole etudie, en une seule classe de composes soufres (dibenzothiophenes) et une seule classe de composes azotes (carbazoles). Les composes de type benzothiophenes, tres reactifs, seront directement comptabilises avec les monoaromatiques ; les anilines et les indoles seront directement comptabilises sous forme de nh#3. Cette premiere etude sur charge reelle a donc permis la modelisation des reactions d'hydrodesaromatisation, d'hydrodesulfuration et d'hydrodesazotation pour les lco a une temperature et une pression donnee et sous une pression partielle d'h2s de 1 bar. La poursuite de cette etude en elargissant la gamme des conditions operatoires devrait permettre de generaliser les resultats obtenus


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Informations

  • Détails : 2 VOL.,409 P.
  • Annexes : 100 REF.

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1995
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