Premieres tentatives d'utilisation de composes organomanganeux pour la creation diastereoselective de liaisons carbone-carbone : additions 1,2 et 1,4. substitution nucleophile sn2 d'acetals allyliques par des composes organomagnesiens dans le diisopropylether

par KHI CHAU

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de G. CAHIEZ.

Soutenue en 1995

à Paris 6 .

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  • Résumé

    Les alcoxyalkylmanganese sont prepares et utilises pour la premiere fois en synthese asymetrique. Ils s'additionnent en 1,2 sur les 2-oxo-esters de (1)menthyle avec de bons exces diastereoisomeriques et de bons rendements. La diastereoselectivite est meilleure que celles obtenues avec des composes organomagnesiens. A 0c dans le thf, les composes organomanganeux s'additionnent en 1,4 d'esters ethyleniques conjugues de (1)menthyle, en presence de tmsci et de cucl, avec de bons rendements. La diastereoselectivite peut etre amelioree en utilisant des esters ethyleniques prepares a partir d'alcools chiraux possedant un heteroatome susceptible de complexer le manganese. Avec un alcool chiral plus elabore comme le (1r, 2s, 5r)-5-methyl-2-(1-methyl-1-phenylethyl) cyclohexanol, de tres bonnes diastereoselectivites peuvent etre obtenues. Au sein du diisopropylether, il est possible d'obtenir des composes organomagnesiens symetriques avec des rendements satisfaisants. Par rapport aux reactifs de grignard, ces composes sont beaucoup plus reactifs vis-a-vis d'acetals allyliques prepares a partir de diols 1,2. Ainsi, dans le diisopropylether, le produit de substitution s#n2 est obtenu avec de bons rendements dans des conditions tres douces. Les composes organomagnesiens symetriques prepares dans le diisopropylether reagissent avec une amine secondaire ou un alcool pour conduire aux amidures d'alkylmagnesium et aux alcoxyalkylmagnesium. Ces derniers reagissent tres regioselectivement (s#n2) avec les acetals allyliques avec de tres bons rendements

  • Titre traduit

    First attempts of stereoselective formation of carbone-carbone bonds via organomanganese reagents: 1,2 and 1,4 additions. Sn2 substitution of allylic acetals by organomagnesium compounds in diisopropylether


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Informations

  • Détails : 199 P.
  • Annexes : 91 REF.

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  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
  • Consultable sur place dans l'établissement demandeur
  • Cote : T Paris 6 1995 50
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1995
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