Synthese, caracterisation et evaluation d'alcoxydes homometalliques et heterometalliques de cerium (4) et de cuivre (2)

par CHRISTINE SIRIO

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de L. HUBERT PFALZGRAF.

Soutenue en 1995

à Nice .

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  • Résumé

    Les materiaux en particulier les oxydes multimetalliques qui incorporent le cerium et/ou le cuivre occupent une place de choix dans de nombreux domaines industriels (automobiles, electronique, optique). Les recents procedes de chimie douce (sol-gel et mocvd) qui permettent l'elaboration des materiaux exigent des precurseurs moleculaires solubles et/ou volatils. Les alcoxydes homometalliques et heterometalliques ont l'avantage d'avoir des proprietes physicochimiques modulables selon la nature des ligands. Ce(oipr)#4(iproh)#2 est un precurseur de choix pour la synthese de complexes heterometalliques. La reactivite des molecules d'alcool, exaltee par la coordination, vis a vis de composes a liaisons labiles (trimethylsylilamidures de baryum et de potassium) a favorise l'obtention de composes heterometalliques. Toutefois ce(oipr)#4(iproh)#2 est thermiquement instable, il se transforme facilement en ce#4(m#4#-o)(m#3-oipr)#2(m-oipr)#4(oipr)#8. La synthese de derives heterometalliques ce-ba et cu-m (m = y, al) a egalement ete evaluee par reaction entre b-dicetonatoalcoxyde (ou de b-dicetonate) et alcoxyde. Cette approche a conduit a l'obtention de complexes heterometalliques stables avec generalement la redistribution des ligands: (acac)cual(osime#3)#4, (acac)bace#2(oipr)#9, ba#2ce#2o(acac)#2(oipr)#8, (thd)#4ba#4ce#2o(oipr)#1#0. Cette voie a permis de contourner l'inertie de ce(oipr)#4(iproh)#2 vis a vis de ba(oipr)#2 et de ba(acac)#2. En revanche, la reaction entre cu(acac)#2 et y(oc#2h#4or')#3#m (r' = me, ipr) a conduit a la formation d'une espece heterometallique y-cu instable en solution qui se dissocie en donnant des b-dicetonatoalcoxydes homometalliques. Cu(acac)(oc#2h#4oipr)#4 a ete isole et caracterise par diffraction des rx. La stabilite et la selectivite des reactions semblent dictees par la nature des ligands, des metaux et des solvants. Les composes du cuivre (2) sont volatils et solubles et les derives du cerium sont solubles. La calcination des poudres issues des hydrolyses totales de certains precurseurs heterometalliques a conduit aux oxydes baceo#3 et cual#2o#4


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  • Détails : 119 P.
  • Annexes : 115 REF.

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