Synthese et reactivite de complexes nitrato du fer

par JEAN-PIERRE DAMIANO

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de M. POSTEL.

Soutenue en 1995

à Nice .

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  • Résumé

    Le travail reporte dans ce memoire concerne la synthese et l'evaluation des proprietes oxydantes de complexes nitrato du fer concus pour l'activation et le transfert de l'oxygene moleculaire sur des composes organiques. Afin de definir l'environnement optimal autour du fer, deux types de ligands ont ete testes: un bidente dissymetrique, 2-(diphenylphosphine oxyde)pyridine (opph#2#p#y) et un ligand bidente susceptible de participer comme relais electronique a l'acte catalytique, 1,1'-bis(diphenylphosphine oxyde)ferrocene (fcp#2o#2) et son oxyde fc#+p#2o#2. Les complexes mono et dinitrates du ligand opph#2#p#y, ainsi que le complexe dinitrate du ligand fcp#2o#2 ont ete obtenus, alors que nous n'avons pas reussi a oxyder le ligand fcp#2o#2 en fc#+p#2o#2. Ces complexes nitrates transferent les atomes d'oxygene de leurs groupements no#3 sur les phosphines et ce transfert genere le motif fe-no#2 et non fe-no. Ils catalysent l'oxydation par l'oxygene moleculaire du cyclohexene, pour conduire majoritairement au cyclohexene-2-ol et a la cyclohexene-2-one. D'autre part, nous avons tente de synthetiser des complexes nitrates chiraux, au niveau d'un ligand (fecl(no#3)#2diop(o#2)), ou au niveau du metal (fecl#4 feclno#3(fcp#2o#2)#2), avec pour objectif l'oxydation asymetrique de substrats organiques, la structure rx du complexe fecl#4#- fecl#2(fcp#2o#2)#2#+ nous ayant montre le caractere prochiral de l'atome de fer central du cation. Ces complexes ne sont pas de bons agents de transfert d'oxygene meme sur les phosphines. Nous avons experimente une nouvelle methode d'hydratation des alcynes par fecl#3 en presence de trois equivalents d'eau. Cette reaction stchiometrique permet l'hydratation des alcynes terminaux en methylcetones


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  • Détails : 98 P.
  • Annexes : 82 REF.

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