Synthese, caracterisation et evaluation par le procede sol-gel d'alcoxydes heterometalliques ln-m-ti (ln = lanthanides, m = ba, pb) : precurseurs pour ceramiques dielectriques et electrooptiques

par Stéphane Daniele

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Liliane Hubert-Pfalzgraf.

Soutenue en 1995

à Nice .

    mots clés mots clés


  • Résumé

    Une serie d'alcoxydes heterometalliques bati et pbti de stoechiometrie 1:1 (ba#2ti#2(thd)#4(oet)#8(hoet)#2, ba#2ti#2(acac)#4(oet)#8 et pb#2ti#2oz(o#ipr)#8 avec z = o#ipr, oac, acac) a ete obtenue selon differentes voies d'acces. L'evaluation de ces precurseurs par le procede sol-gel a conduit aux perovskites batio#3 et pbtio#3 a 700 et 500c respectivement. L'utilisation de l'acetone et la presence de ligands b-dicetonates a permis d'obtenir des sols a priori interessants pour l'elaboration de films. L'acetone a egalement joue le role d'agent de condensation en milieu non hydrolytique. Differentes voies d'acces aux alcoxydes homometalliques de praseodyme et de gadolinium ont ete explorees. Ln#5o(o#ipr)#1#3 et ln#3(o#tbu)#9(ho#tbu)#2 se sont averes etre des formulations valables pour tous les lanthanides. Leur utilisation a permis d'obtenir respectivement des alcoxydes heterometalliques de stoechiomietries ln#4m' (m' = ti, zr, ln) et ln#3m (m = ba, pb, k). La reactivite des molecules d'alcool de ln#3(o#tbu)#9(ho#tbu)#2 vis-a-vis de composes a liaisons labiles (m-n, m-c) est un moyen pour contourner l'inertie ou la non disponibilite de certains alcoxydes, zinc et nickel en particulier. Le synthon ln-k a permis la synthese d'un compose ln-cu par reaction de metathese avec cucl#2. Enfin l'hydrolyse du compose la-ba donne, a temperature ambiante, une phase cristallisee metastable inconnue pour le systeme la#2o#3-bao. Les acetates sont egalement des precurseurs d'oxydes. Les acetates d'yttrium et de gadolinium reagissent avec differents alcoxydes m(or)#4 (m = ti, zr ; r = #ipr, c#2h#4ome) pour former des acetatoalcoxydes heterometalliques de stoechiometries lnzr#3, lnzr, ln#3zr#2 et lnti#7. L'hydrolyse de gdzr#3(oac)#3(o#ipr)#1#0#2 conduit a la cristallisation, des 600c, de la zircone cubique dopee a 25% par gd#2o#3

  • Titre traduit

    Synthesis, characterization and evaluation by sol-gel process of heterometallic alkoxides ln-m-ti (ln = lanthanides, m = ba, pb): precursors for dielectric and electrooptic ceramics


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  • Détails : 166 P.
  • Annexes : 262 REF.

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