Synthese et reactivite de vinyl- et d'allyletains -heterosubstitues : utilisation en synthese organique selective

par SANDRINE WATRELOT BOURDEAU

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Jean-Paul Quintard.

Soutenue en 1995

à Nantes .

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  • Résumé

    Le (e)-1-tributylstannyl-3,3-diethoxypropene a ete utilise comme source de betaformylvinylanion en mettant a profit la reactivite de la liaison sn-c vinylique. C'est ainsi que l'on transfere sur divers substrats le motif ethylenique fonctionnel presentant l'anion vinylique en position e par rapport au groupe diethoxymethyle. Lorsque cette reaction est effectuee avec du chlorure de tosyle, la vinylsulfone obtenue peut etre metallee en alpha du soufre et l'anion vinylique utilise comme equivalent de beta-formylvinylanion ayant la charge anionique et le groupe diethoxymethyle en position z. La fonction acetal allylique du 1-tributylstannyl-3,3-diethoxypropene peut egalement reagir avec des cyanocuprates magnesiens, en presence de trifluorure de bore, pour conduire a des gamma-alcoxyallyletains alpha-substitues via une substitution s#n2'. Ceux-ci sont obtenus avec une configuration z tres preferentielle et, le cas echeant, sous forme enantioenrichie lorsque la reaction est conduite sur un acetal du 2,4-pentanediol de configuration r,r (le nouveau centre asymetrique cree est alors de configuration s). Le potentiel synthetique des gamma-alcoxyallyletains alpha-substitues ainsi obtenus a ete evalue. Par reaction avec des aldehydes en presence de trifluorure de bore, ces composes conduisent a des alpha-glycols monoproteges. La syn selectivite, habituellement observee avec les allyletains peu encombres, evolue vers une anti selectivite lorsque le substituant en alpha de l'etain devient plus encombrant. Les anti selectivites atteintes permettent d'envisager l'application de ces composes pour la synthese stereocontrolee de derives polyhydroxyles


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Informations

  • Détails : 219 P.
  • Annexes : 348 REF.

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  • Bibliothèque : Université de Nantes. Service commun de la documentation. BU Sciences.
  • Disponible pour le PEB
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