Synthese, structures et proprietes magnetiques de nouveaux silicates et germanates de manganese et de terre rare

par CHRISTINE GUEHO

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de P. PALVADEAU.

Soutenue en 1995

à Nantes .

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  • Résumé

    Dans le cadre de l'etude des composes oxygenes multisites du manganese, l'exploration des systemes ln-mn-si-o et ln-mn-ge-o a ete entreprise et a permis d'isoler cinq nouvelles phases: la#4mn#5si#4o#2#2, cemn#2ge#4o#1#2, prmnogeo#4, lnmnge#1#. #5si#0#. #5o#2#2 (ln = nd, sm) et gdmnge#2o#7. La richesse des degres d'oxydation du manganese et la diversite des polyedres de coordination qu'il adopte, conduisent a des charpentes variees. La structure de gdmn#2o#7 est originale. Les structures des autres composes sont isotypes ou apparentees a des phosphates, silicates et germanates connus. La#4mn#5si#4o#2#2 presente l'originalite de stabiliser les degres d'oxydation +2, +3 et +4 du manganese. Ceci a ete confirme par une etude par spectroscopie de perte d'energie des electrons transmis (eels). L'existence de feuillets mno#2 de type rutile dans ce compose a motive la preparation de la#4v#5si#4o#2#2, lequel presente la valence mixte v (iii/iv). L'etude du comportement magnetique des phases la#4m#5si#4o#2#2 (m = mn, v), revele des systemes complexes combinant des reseaux de dimensionnalites differentes qui s'interprenetrent. A cela s'ajoute une modulation de la localisation electronique en fonction de la nature du metal de transition. Le ferromagnetisme faible semble caracteriser cette famille de composes. La#4mn#5si#4o#2#2 a fait l'objet d'une etude, sur poudre, par diffraction des neutrons. Les particularites des proprietes magnetiques des ions lanthanides, compliquent l'interpretation des mesures effectuees pour les composes prmnogeo#4 et lnmnge#1#. #5si#0#. #5o#7

  • Titre traduit

    Synthesis, structures and magnetic properties of new rare earth manganese silicates and germanates


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Informations

  • Détails : 200 P.
  • Annexes : 100 REF.

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