Analyse du comportement ultramicroélectrochimique des acides et des bases dans le milieu tri-n-butylphosphate (TBP) en absence puis en présence d'électrolyte : applications analytiques

par Rachel Richard

Thèse de doctorat en Chimie et électrochimie analytique

Sous la direction de Jacques Bessière.

Soutenue en 1995

à Nancy 1 .


  • Résumé

    L'analyse de réactions chimiques et électrochimiques en milieu tri-n-butylphosphate (TBP), milieu de faible permittivité diélectrique a été effectuée à une ultramicroélectrode (UME) de platine. L’évaluation de la force de différents acides par méthode conductimétrique et spectrophotométrique a mis en évidence la faible concentration des ions libres en milieu TBP. L'analyse des effets de migration sur le courant limite a porté sur une seule espèce acide en solution, en comparant les courbes intensité-potentiel en absence puis en présence d'un excès d'électrolyte support. L’extraction liquide-liquide des acides perchlorique et nitrique avec une analyse ultramicroélectrochimique des deux phases liquides montre que les processus d'extraction sont proches de ceux décrits par GUSTAVII. L’étude de la réduction de l'acide perchlorique dans les mélanges TBP/toluène en présence et en absence d'électrolyte a montré la possibilité d'utiliser les UME dans des milieux se rapprochant de ceux présentant un intérêt industriel (PUREX). Le suivi en oxydation de la protonation des amines par différents acides en présence ainsi qu'en absence d'électrolyte a permis de mettre en place les premières bases permettant l'établissement d'une échelle moléculaire d'acidité

  • Titre traduit

    Analysis ultramicroelectrochemical behaviour of acids and bases in the tri-n-butylphosphate (TBP) with or without electrolyte : analytical applications


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Informations

  • Détails : 1 vol. (198 p.)
  • Annexes : 214 références

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