Recherche Avancée

Thèse soutenue

Synthèse de sucres à longue chaîne par réaction de cycloaddition 1,3 dipolaire

FR  |  
EN
Auteur / Autrice : El Hassan Oukani
Direction : Yves Chapleur
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie et physicochimie moléculaire
Date : Soutenance en 1995
Etablissement(s) : Nancy 1
Partenaire(s) de recherche : autre partenaire : Université Henri Poincaré Nancy 1. Faculté des sciences et techniques

Résumé

FR

De nouvelles voies de synthèse de sucres à longue chaîne qui constituent le squelette de base de produits biologiquement importants ont été explorées. En effet, la synthèse d'un sucre à 11 atomes de carbone qui constitue la partie active de l'hikizimycine, utilisant la cycloaddition 1,3 dipolaire, a été étudié. Nous avons montré que le couplage d'une nitrone chirale dérivée de l'acide L-tartrique et d'une oléfine acyclique chirale dérivée du D-mannose permettrait la préparation de cet undécose. D’autres substrats ont été étudiés et nous avons montré que la nitrone dérivée de l'acide D-tartrique avait un comportement tout à fait diffèrent. Dans ce cas, la cycloaddition, au lieu de fournir deux isomères comme précédemment, donne quatre isomères montrant l'importance de la configuration du centre asymétrique en alpha de la fonction nitrone. Dans le même contexte, nous avons montré que le motif pyruvique peut être introduit avec succès en position anomère d'un glucide. Ainsi, le couplage d'une nitrone chirale dérivée du D-arabinose avec différentes oléfines captodatives permet la synthèse des cycloadduits attendus qui peuvent être des précurseurs d'agents thérapeutiques. Enfin, une approche permettant l'introduction de longues chaînes latérales souhaitées sur des aldehydopyranosides protégés a été explorée. Nous avons montré que la condensation d'organomagnésiens sur ces sucres est une réaction diastéréoselective permettant la synthèse des précurseurs de lipopolysaccharides bactériens