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Thèse soutenue

Réactions d'élimination-addition sur le 5-bromo-3,4-dihydro-2h-pyrane réalisées au moyen des bases complexes : synthèse de composés tricycliques cyclopentaniques mono ou bisoxygènes

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Auteur / Autrice : Sophie Mercier-Girardot
Direction : Paul Caubère
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie et physico-chimie moléculaires
Date : Soutenance en 1995
Etablissement(s) : Nancy 1

Résumé

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L’action des bases complexes sur le 5-bromo-3,4-dihydropyrane a permis d'engendrer pour la première fois des intermédiaires a courte durée de vie de type déhydrodihydropyrane et de leur condenser des nucléophiles tels que les énolates de cétones. La nature des produits obtenus qui dépend du type d'énolate condense nous a conduit à proposer un mécanisme pour ces réactions d'élimination-addition. D’un point de vue synthétique, ces réactions ont abouti à la formation d'alcools méthylènes cyclobutaniques hétérocycliques et de composes cétoniques possédant le motif déhydropyrane sur la molécule, avec de bons rendements. La présence du groupement méthylène cyclobutane sur les alcools de condensation permet de préparer des dérivés fonctionnalises capables de se réarranger par migration du cote de cycle antiperiplanaire au groupe partant. La transposition peut conduire à la formation d'énones tricycliques cyclopentaniques mono oxygénées ou d'acétates polycycliques pontes oxygènes suivant la stéréochimie des produits de départ. La structure des composes cétoniques nous a conduit à la synthèse de dérivés polycycliques tétrahydrofuraniques après transformation du carbonyle en fonction hydroxyle puis cyclisation intramoléculaire. L’addition d'organométalliques sur les dérivés cétoniques a permis de substituer diversement les polycycles