Approches méthodologiques de la détermination des interactions dipolaires, quadripolaires et de l'anisotropie de déplacement chimique par R. M. N. Du solide ainsi que des interactions dipolaires par relaxation de spin en phase liquide

par Pascal Palmas

Thèse de doctorat en Chimie et physico-chimie moléculaires

Sous la direction de Daniel Canet.

Soutenue en 1995

à Nancy 1 .


  • Résumé

    Le présent travail a trait aux approches méthodologiques de la détermination des interactions internes par Résonance Magnétique Nucléaire (RMN). Concernant la RMN du solide, nous présentons deux expériences bidimensionnelles originales basées sur la procédure de polarisation croisée qui conduit à un transfert d'aimantation. Ces expériences permettent de mesurer les champs locaux dipolaires dans les solides organiques tournant à l'angle magique dans lesquels les interactions dipolaires hétéronucléaires dominent les interactions homonucléaires. Nous avons déterminé de façon précise l'anisotropie de déplacement chimique, le couplage dipolaire et l'orientation mutuelle des deux tenseurs pour deux composés modèles (le ferrocène et le formiate de calcium). Nous montrons également d'autres exemples de la mesure de champs locaux dipolaires dans quelques solides organiques typiques. Par la simulation et l'ajustement de la transition centrale des spectres quadripolaires du sodium-23 de bases complexes, nous avons pu détecter de nouvelles espèces, et ces expériences ont fourni la première preuve spectroscopique de la formation de base complexe à l'état solide. Nous avons développé un programme général de simulation et d'ajustement de spectres RMN de poudres statiques ou en rotation. La troisième partie de la thèse concerne la RMN a l'état liquide et en particulier la relaxation de spin ; nous avons développé une nouvelle méthode basée sur l'effet Overhauser Hétéronucléaire (HOESY) pour la détermination précise des vitesses de relaxation croisée dans les systèmes ou il y a des mouvements lents. L'interprétation théorique complète de l'expérience HOESY en particulier l'interprétation de pics de corrélation supplémentaires, la prise en compte de la diffusion de spin dans le système protonique, et la comparaison de ces résultats avec des mesures classiques de l'effet Overhauser Hétéronucléaire, nous a fourni une information structurale et dynamique dans les chaines aliphatiques au sein de micelles de surfactants

  • Titre traduit

    Methodological approach for the determination of dipolar, quadrupolar interactions and chemical shift anisotropy by solid state N. M. R. And for dipolar interactions by nuclear spin relaxation in liquid phase


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Informations

  • Détails : 1 vol. (147 p.)
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : 115 références

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