Influence de la structure du donneur sur la dynamique du transfert d'électron photoinduit

par Xavier Allonas

Thèse de doctorat en Chimie - Physique

Sous la direction de Patrice Jacques.

Soutenue en 1995

à Mulhouse .


  • Résumé

    Il a été montré que la structure du donneur influence considérablement la constante de vitesse de la réaction de transfert d'électrons photoinduit. Cette différence de réactivité entre chaque type de donneur est interprétée par la variation de l'interaction coulombienne au sein de la paire d'ions, qui influence l'enthalpie libre de la réaction. Cette dernière est estimée d'après les potentiels d'oxydation des donneurs. La validité de ce dernier paramètre est discutée sur la base de corrélation entre potentiels d'oxydation et potentiels d'ionisation. La mesure des distances intermoléculaires de réaction montrent que celles-ci augmentent lorsque la réaction devient plus exergonique. Cet effet est interprété par une augmentation de formation de paires d'ions séparés par le solvant au détriment de la formation de paires d'ions au contact lorsque la réaction est plus favorable. La mesure des constantes de vitesse de transfert d'électrons confirme cette hypothèse. Le couplage entre les orbitales du donneur et de l'accepteur a été mesuré. L'influence du type des substituants présents sur l'accepteur dépend fortement de l'orbitale mise en jeu par le donneur lors du transfert

  • Titre traduit

    Influence of the donor chemical structure on the dynamics of photoinduced electron transfer reaction


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  • Détails : 1 vol. (174 p.)
  • Annexes : Bibliogr. 150 réf.

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  • Cote : 1995MULH0379
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