Transitions de phases dans les bis (tétraéthylammonium) tétrachlorométallates [(C2H5)4N]2MC14 (M métal divalent)

par Abdelaziz Mahoui

Thèse de doctorat en Milieux denses et matériaux

Sous la direction de J. Lapasset.

Soutenue en 1995

à Montpellier 2 .


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  • Résumé

    Dans ce travail nous avons clarifie le comportement en temperature des composes de la famille (c#2h#5)#4n#2mcl#4. Pour tous les composes, nous avons observe par dsc la presence d'anomalies correspondant a des instabilites structurales (transitions de phase du premier ordre). Par diffraction x, nous avons determine les groupes d'espace (p4#2/nmc a temperature ambiante) et effectue les caracterisations structurales des differentes phases. Ces dernieres correspondent a des arrangements discrets d'anions mcl#4#2#- et de cations (c#2h#5)#4n toujours desordonnes a temperature ambiante. Les transitions, differentes suivant la nature du metal, presentent un caractere commun de type ordre-desordre. Nous avons mis en evidence la presence, a tres basse temperature, de quatre etats de domaines ferroelastiques avec passage d'une symetrie quadratique vers une symetrie orthorhombique. Nous avons presente un modele d'interpretation, par l'approche phenomenologique de landau, de la transition a 258k du (c#2h#5)#4n#2 cucl#4 (groupe basse temperature ; pnna). Ce modele permet de prevoir le comportement thermique du (c#2h#5)#4n#2cucl#4 en presence d'un champ electrique. Nous avons mis en evidence (par dsc) et clarifie (par diffraction x) un phenomene inhabituel: l'hydratation du compose (c#2h#5)#4n)#2cucl#4 dans l'etat solide avec changement de la composition ((c#2h#5)#4n#2cucl#4 (c#2h#5)#4n#2cucl#4, 1/2h#2o) et de la symetrie cristalline (p4#2/nmc p4/n). Les comportements thermiques ainsi que les organisations structurales de composes voisins (c#2h#5)#4n#2cdbr#4 et (c#2h#5)#4n(ch#3)#4ncucl#4 ont egalement ete etablis

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  • Détails : 164 p.
  • Annexes : 94 REF.

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  • Cote : TS 95.MON-73
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