Métathèse d'oléfines soufrées : application à l'obtention de thiophènes

par Salvatore Pagano

Thèse de doctorat en Sciences. Chimie organique

Sous la direction de Frédéric Lefèbvre et de Michel Leconte.

Soutenue en 1995

à Lyon 1 .

Le jury était composé de Frédéric Lefèbvre.


  • Résumé

    Le present memoire concerne la synthese et l'utilisation de complexes aryloxo(chloro)neopentylidenes cyclometalles du tungstene du type w(oar)(oar)(chcme#3)cl(oet#2) dans la metathese d'olefines soufrees. L'objectif general de ce travail est l'obtention de thiophenes substitues ou non par un processus de reactions impliquant une etape cle de metathese de di-allyl sulfures. La premiere partie decrit la synthese de divers di-allyl sulfures symetriques ou non par reaction directe du sulfure de sodium sur les chlorures d'allyle correspondants. Une methode d'alkylation directe a permis de preparer toute une serie de di-allyl sulfures ortho-substitues. La synthese et la caracterisation de nouveaux complexes carbeniques 4-bromo-aryloxo-substitues du tungstene fait l'objet du second chapitre. La troisieme partie presente les resultats de la metathese de di-allyl sulfures en milieu homogene. On atteint ainsi une conversion totale de 400 equivalents d'olefine soufree. L'etude cinetique de la reaction montre que l'ordre par rapport a l'olefine est de -1, ce qui traduit un effet inhibiteur du soufre. Ce travail sur la metathese des di-allyl sulfures substitues a mis en evidence l'importance des facteurs steriques dans l'utilisation de tels complexes. L'emploi de systemes heterogenes et plus particulierement de re#2o#7/oxyde dans la metathese du diallyl sulfure constitue la quatrieme partie. La deshydrogenation catalytique (par rus#2/alumine) en milieu heterogene du 2,5-dihydrothiophene permet d'obtenir le thiophene avec une selectivite de 95% sans desactivation du catalyseur

  • Titre traduit

    Metathesis of sulfur containing olefins. Application to thiophenes synthesis


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  • Détails : 1 vol. (259 p.)
  • Annexes : Bibliogr. pagination multiple [10] p.

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  • Cote : 1995LYO10249
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