Les systèmes Li(1-x)Ti2O4 et Li(1-x)NbO2 : relations entre stoechiométrie, structure et supraconductivité

par Evangélia Moshopoulou

Thèse de doctorat en Physique

Sous la direction de Pierre Bordet.

Soutenue en 1995

à Grenoble 1 .

    mots clés mots clés


  • Résumé

    Ce travail est consacre a l'etude des variations structurales et des proprietes physiques en fonction de x dans les systemes supraconducteurs li#1#-#xti#2o#4 et li#1#-#xnbo#2 (0x<1). Nous avons travaille entierement sur des monocristaux afin de pouvoir controler l'extraction chimique des quantites precises de li#+ et de favoriser une bonne homogeneite des echantillons. Nos resultats montrent que le depart de li#+ dans li#1#-#xti#2o#4, a temperature ambiante, produit, a partir de x. 15, un deplacement des cations de titane sur les sites octaedriques vides 16c de la structure spinelle. Nous avons montre que en operant l'extraction du li#+ a 255k et en conservant les echantillons a 77 k, on peut eviter le mouvement des atomes de titane. Dans ce cas le reseau spinelle reste ordonnee et la t#c du systeme augmente de 11. 2 a 13. 2k lorsque x croit de 0 a 0. 25. Par contre, la t#c diminue lorsque le degre de desordre du titane augmente, jusqu'a la disparition complete de la supraconductivite dans les echantillons tres desordonnes. Dans les deux cas, la t#c varie comme la valence du titane. Notre etude du systeme li#1#-#xnbo#2 a montre que la diminution de x: i) impose l'apparition de la supraconductivite dans ce systeme pour x 0. 25 et ii) produit une surstructure qui implique le dedoublement de la maille hexagonale suivante c et qui est liee a un ordre d'occupations de sites de li#+. Il en resulte un abaissement de la symetrie qui, d'hexagonale (p6#3/mmc) dans le linbo#2 devient trigonale p3ml dans le li#0#. #7#5nbo#2. Ces variations structurales impliquent des variations de la valence du niobium. L'apparition de la supraconductivite est liee a c une augmentation de 0. 15 u. V. De la valence moyenne du niobium. Celui-ci, qui est de 3#+ u. V dans le semi-metal linbo#2 se dismute en 3. 7#+ u. V et 2. 6#+ u. V dans le supraconducteur li#0#. #7#5nbo#2

  • Titre traduit

    The SYSTEMS LI#1#-#XTI#2O4 AND LI#1#-#XNBO#2 : relations between lithium stoichiometry, crystal structure and superconductivity


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  • Détails : 1 vol. (210 P.)
  • Annexes : 180 REF.

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