Substitutions nucleophiles sur des ligands cyclopentadienyles en serie du tungstenocene et du molybdenocene. Synthese, reactivite et etude stereochimique de nouveaux systemes polymetalliques

par SANDRINE RIGNY

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de C. MOISE.

Soutenue en 1995

à Dijon .

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  • Résumé

    Ce memoire decrit une possibilite originale de fonctionnalisation directe d'un ligand cyclopentadienyle chez les derives dichlores du tungstenocene et du molybdenocene. Dans ce dernier cas, cette reaction s'accompagne d'une orthometallation intramoleculaire hautement diastereoselective. La reactivite du complexe monohydruro-monochloro du tungstenocene porteur d'un ligand cyclopentadienyle substitue par un fragment metallophosphore, a ete plus particulierement etudiee: nous avons pu acceder a des complexes trinucleaires par substitution de l'atome de chlore ou en realisant une nouvelle substitution nucleophile sur le deuxieme ligand cyclopentadienyle. Nous avons, de plus, realise la synthese du complexe dihydruro du tungstenocene qui, apres perte d'un ligand carbonyle, evolue pour donner naissance a un systeme ponte intramoleculaire de type pont hydruro. Une etude stereochimique a ete realisee par mise en jeu de complexes porteurs de groupes alkyles ; la regio- et la diastereoselectivite de la substitution aromatique ont ete determinees: seul, l'isomere disubstitue un, trois est obtenu avec une totale stereoselectivite au niveau du centre metallique

  • Titre traduit

    Ring substitution of tungstenocene and molybdenocene compounds. Synthesis, reactivity and stereochemical study of new polymetallic systems


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Informations

  • Détails : 145 P.
  • Annexes : 200 REF.

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