Contribution à l'étude de la réactivite d'halogéno et pseudo-halogéno complexes bimétalliques du molybdène : oxydation et réduction de composés azotés sur des centres métalliques

par Sylvie Poder-Guillou

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de François-Yves Pétillon.

Soutenue en 1995

à Brest .


  • Résumé

    Les systemes metalliques, et plus particulierement ceux possedant des sites metal-soufre (m = fe, mo, v) permettent l'activation de nombreux substrats organiques ou inorganiques. Afin de mieux comprendre le role joue par le metal dans les catalyseurs et les metalloenzymes, de nombreux modeles organometalliques possedant un environnement soufre ont ete synthetises. L'interet reconnu de tels systemes nous a amene a etudier les complexes du molybdene thiolato-pontes: mo#2cp#2(-x)(#-sme)#3, mo#2cp#2x#2(co)#2(#-sme)#2 (x = cl, br), mo#2cp*#2(co)#2(#-sme)#3(i) et mo#2cp'#2(nco)(co)#3(#-sr)#2(bf#4) (cp' = c#5h#5, c#5me#5). Les travaux realises sur le compose mo#2cp#2(#-x)(#-sme)#3 ont mis en evidence son importante reactivite liee a la presence du pont halogenure ainsi que la resistance de la structure dinucleaire mo#2cp#2(#-sme)#3 au cours des reactions. En particulier, la reactivite du complexe halogenure mo#2cp#2(#-cl)(#-sme)#3 vis a vis de l'hydrazine et de l'azoture de sodium a permis de synthetiser les especes nitrures originales mo#2cp#2(#-n)(#-sme)#3 et mo#3cp#3(#-sme)#3(o)(n)(sme). L'obtention de ces derives constitue une ouverture tres interessante sur la chimie des complexes azotes du molybdene possedant un environnement soufre. Nous avons developpe la chimie de complexes thiolato-pontes pentamethylcyclo-pentadienyle du molybdene, afin d'obtenir des derives halogenes beneficiant des effets donneurs des ligands cp*. L'etude de la thermolyse du derive cationique mo#2cp*#2(co)#2(#-sme)#3(i) a permis de preciser le mecanisme de formation, jusqu'alors inexplique, du compose sulfuro-ponte mo#2cp*#2(co)#2(#-sme)#2(#-s). Au cours de la reaction entre mocp*(co)#3#2 et le dimethyldisulfure en presence d'halogenure d'allyle nous avons isole de nouveaux complexes oxydes qui possedent des groupements halogenures terminaux et pontes. Enfin, parallelement a ces etudes nous avons synthetise les composes mo#2cp'#2(nco)(co)#3(#-sr)#2(bf#4) (cp' = c#5h#5, c#5me#5, r = me, ph) et etudie l'influence du groupement pseudo-halogenure sur la reactivite de complexes carbonyles du molybdene. Il s'est avere que la transformation d'un ligand carbonyle en isocyanate modifiait profondement le comportement de ces derives vis a vis de substrats insatures (isocyanures ou nitriles)

  • Titre traduit

    Contribution to the study of halogeno and pseudo-halogeno complexes reactivity. Oxydation and reduction of nitrido compounds on metallic centres


  • Pas de résumé disponible.

Consulter en bibliothèque

La version de soutenance existe sous forme papier

Informations

  • Détails : 129 p.
  • Annexes : 150 ref.

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université de Bretagne Occidentale. Service commun de la documentation Section Droit-Sciences-STAPS.
  • Accessible pour le PEB
Voir dans le Sudoc, catalogue collectif des bibliothèques de l'enseignement supérieur et de la recherche.