Etudes "subpicosecondes" par techniques DRASC et absorption du nitrométhane et de dérivés nitrés du trans-stilbène photo-excités. Importance des canaux non radiatifs de désexcitation dans les mécanismes d'initiation d'une explosion

par Corinne Rajchenbach

Thèse de doctorat en Physique

Sous la direction de C. RULLIERE.

Soutenue en 1995

à Bordeaux 1 .

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  • Résumé

    Les mecanismes d'initiation d'une explosion sont encore mal compris. Toutefois, des etudes anterieures ont suggere que la premiere etape du processus de detonation serait le passage par un etat electronique excite. Le but de cette these est d'observer les differences de comportement des etats excites de molecules explosives et non explosives apres excitation par une impulsion lumineuse breve. Par des techniques drasc et absorption transitoires, nous avons etudie le nitromethane et des derives nitres du trans-stilbene dont le hns. Pour la premiere fois, nous avons observe la cinetique de photo-decomposition du nitromethane et mesure la duree de vie de l'etat excite de 1,1 ps. Nous avons mis en evidence la presence de transitions non radiatives importantes et tres rapides entre l'etat excite et l'etat fondamental. Dans les nitrostilbenes, nous avons observe directement, pour la premiere fois, l'existence de trois etats triplets (trans, tordu et a transfert de charge) et d'un equilibre entre ces etats. Nous avons mis en evidence la presence du premier etat excite singulet trans et le passage tres rapide (1 ps) entre cet etat et l'etat triplet trans. Cette transition ne peut etre que non radiative. Dans le cas du hns, nous avons mis en evidence la presence d'un etat triplet de tres courte duree de vie (8 ps) qui conduit a la formation de photo-produits. Dans le nitromethane et les nitrostilbenes, nous avons donc mis en evidence la presence de transitions non radiatives tres importantes et tres rapides qui laisse supposer un echauffement tres important des molecules apres excitation. Cet echauffement est susceptible d'activer le processus de decomposition

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  • Détails : 270 p

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  • Bibliothèque : Université de Bordeaux. Direction de la Documentation. Bibliothèque Sciences et Techniques.
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  • Cote : FT 95.B-1328
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