Etude potentiométrique et analyse conformationnelle de l'acide phytique par R. M. N : dynamique moléculaire et transferts protoniques en fonction du pH et de la température
Auteur / Autrice : | Cédric Brigando |
Direction : | Jean-Charles Mossoyan |
Type : | Thèse de doctorat |
Discipline(s) : | Spectrométries et physicochimie structurale |
Date : | Soutenance en 1995 |
Etablissement(s) : | Aix-Marseille 1 |
Mots clés
Résumé
A temperature ambiante, la potentiometrie et la r. M. N. Multinoyaux ont ete utilisees pour determiner la sequence de deprotonation et les conformations preferentielles du myoinositol hexakisphosphate (ip#6h#1#2), a 0<ph<12. Les signaux #1h, #1#3c et #3#1p ont ete attribues grace a l'etude des constantes de couplage homo- et heteronucleaires, et a la r. M. N. 2d. La molecule adopte en solution aqueuse deux conformations, axiale ou equatoriale, resultant de la formation de liaisons hydrogene intramoleculaires entre les groupements phosphate. Ces interactions stabilisent la forme equatoriale a ph<9,5 et la forme axiale a partir de ph>9,5. L'etude r. M. N. Menee a temperature variable (263-298 k), dans l'intervalle 9<ph<12, ou existe l'echange dynamique entre les deux conformations, nous a permis d'etablir les parametres thermodynamiques de cet equilibre conformationnel, et de mettre en evidence l'importance des phenomenes de solvatation dans les processus de transfert de proton et delocalisation partielle des charges