Approche thermodynamique de quelques systèmes à base de fluorures de Lanthane LaF3-LiF, LaF3-NaF, LaF3-RbF, LaF3-CsF et LaF3-LiF-NaF

par Fatma Abdoun

Thèse de doctorat en Mécanique. Énergétique

Sous la direction de Marcelle Gaune-Escard et de M. GAUNE-ESCARD.

Soutenue en 1995

à Aix-Marseille 1 .


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  • Résumé

    Les enthalpies de formation des systemes binaires liquides mf-laf#3 (mli, na, rb, cs) et du systeme ternaire lif-naf-laf#3 ont ete determinees par calorimetrie a haute temperature (t/k < 1300). Ces enthalpies sont exothermiques, exothermicite qui augmente avec la taille de l'ion alcalin. Cette fonction molaire d'exces a ete representee a l'aide des relations empiriques de redlich-kister et kolher ainsi qu'en utilisant les modeles de l'ion entoure et de hoch-arpshofen. Ces modeles nous ont permis de montrer que ces milieux liquides fondus ne sont pas totalement desordonnes. Cette conclusion, postulant l'existence de complexes, recoupe celle deduite des mesures physico-chimiques realisees sur des systemes analogues a base de chlorures. Par ailleurs, l'application du modele de hoch-arpshofen nous a conduit a une generalisation de l'estimation des enthalpies de formation des systemes mf-lnf#3 (m li, na, k, rb, cs et ln elements de terres rares). Diverses autres donnees ont ete aussi determinees (points d'equilibres, enthalpies de fusion et capacites calorifiques de plusieurs melanges et composes definis). Ces donnees experimentales, associees aux enthalpies de melange obtenues et a quelques points d'equilibres trouves dans la litterature, ont permis de recalculer les diagrammes d'equilibre des phases des systemes lif-laf#3, naf-laf#3 et csf-laf#3 a l'aide du logiciel thermocalc et par la methode de hoch. Ce memoire propose donc, pour chaque systeme, un ensemble (diagrammes d'equilibre des phases-fonction d'exces) thermodynamiquement coherent

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