Préparation, caractérisation et propriétés de complexes du fer (II) avec des ligands polymidazole

par Gilles Lemercier

Thèse de doctorat en Chimie de coordination

Sous la direction de Jean-Pierre Tuchagues.

Soutenue en 1994

à Toulouse 3 .


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  • Résumé

    La premiere partie de ce travail concerne la synthese et l'etude des proprietes de cinq complexes du fer(ii) haut-spin presentant un environnement de ligands de type n#4n#2. Ils sont constitues simultanement du ligand a quatre noyaux imidazole bis(imidazole-4-methyl)-4'-imidazole-2-ylmethane (tim) et de divers carboxylates et nous ont permis d'obtenir de bons modeles structuraux du site ferreux non heme des systemes photosynthetiques. Sur la base de deux resolutions structurales, il a ete possible de mettre en evidence la coordination de l'acetate et du phenylacetate selon un mode bidente non pontant. Les etudes spectroscopiques, magnetiques et structurales de ces complexes et leur comparaison a celles realisees sur les systemes photosynthetiques, permettent de montrer l'importance de la distortion de l'environnement de ligands au regard de la modelisation structurale et spectroscopique. L'utilisation du ligand (imidazole-2-methyl)-2'(imidazole-4''methyl)4' imidazole (trim) a des fins de modelisation, nous a permis de mettre en evidence une nouvelle famille de complexes du fer(ii) caracterises par un environnement de ligands de type n#6 (fe#i#i(trim#2)xy). Ces composes presentent une remarquable diversite de proprietes magnetiques en fonction de la nature des contre-ions x et y, situes hors de la sphere de coordination du metal. Ils sont, pour la plupart, le siege de conversions de spin thermo-induites. L'etude de la variation thermique de la susceptibilite magnetique, des parametres mossbauer, ainsi que la resolution structurale de trois de ces onze complexes, x = y = hco#2#-, cl#- et clo#4#-, nous a permis de: (a) correler la nature des contre-ions a l'etat de spin de certains complexes ; (b) determiner des parametres cinetiques et thermodynamiques et (c) mettre en evidence, a temperature ambiante, la distortion plus importante de la symetrie octaedrique pour les complexes dont le centre fer(ii) est a l'etat haut-spin

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Informations

  • Détails : 1 vol. ([3]-193-[15] p.)

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  • Bibliothèque : Université Paul Sabatier. Bibliothèque universitaire de sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 1994TOU30106
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