Réactivité du complexe dihydrure bis dihydrogène bis tricyclohexylphosphine du ruthénium. Applications en catalyse homogène

par Martine-Lorraine Christ de Neymet

Thèse de doctorat en Chimie organométallique

Sous la direction de Bruno Chaudret.

Soutenue en 1994

à Toulouse 3 .


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  • Résumé

    L'etude de la reactivite du complexe bis dihydrogene ruh#2(h#2)#2(pcy#3)#2 (cy = c-c#6h#1#1) 1 et de son activite catalytique lors de la silylation de l'ethylene seront presentes dans ce memoire. Le chapitre i est une mise au point bibliographique presentant la synthese et caracterisation des complexes de l'hydrogene moleculaire ainsi que leur reactivite et leur role en catalyse homogene. Les chapitres ii et iii sont consacres a l'etude de la reactivite du complexe 1. Dans le chapitre ii nous presenterons la synthese et caracterisation des especes obtenues apres reaction de 1 avec le dioxyde de carbone, le disulfure de carbone, le pyrazol et le diphenylacetylene, ainsi que l'hydrogenation de l'hexene-1 catalysee par le complexe 1. Le chapitre iii concerne les complexes dihydrogene a 16 electrons formes a partir du complexe ruh#2(h#2)#2(pcy#3)#2. Nous avons obtenu une serie de complexes stables ruxh(h#2)pcy#3)#2 par reaction du complexe 1 avec des halocarbures (x = i, cl) ou des thiols (x = s(c-c#6h#1#1), s(c-c#6h#5) et sc(ch#3)#3). La synthese et caracterisation de ces complexes, sera decrite dans ce chapitre ainsi que l'etude de la reactivite de ces especes vis-a-vis de h#2, n#2, co#2 et co. Dans le chapitre iv, est presentee une application catalytique du complexe bis dihydrogene 1. Celle-ci consiste en l'etude de la reaction catalytique d'hydrosilylation de l'ethylene par et#3sih en presence du complexe 1. Dans notre cas, la reaction classique d'hydrosilylation est defavorisee par rapport celle de silylation deshydrogenante de l'alcene. A la suite d'une etude mecanistique, nous avons pu ameliorer la selectivite en vinylsilane, intermediaire important en synthese organique. Finalement, nous presenterons le suivi de la catalyse par rmn#1h et #3#1p qui nous a permis d'identifier l'espece catalytiquement active

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Informations

  • Détails : [6]-143 p

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  • Bibliothèque : Université Paul Sabatier. Bibliothèque universitaire de sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 1994TOU30088
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