Etude des regio, chimio et stereo selectivites de la formation d'heterocycles induite par la palladium(ii)

par JOHN SPENCER

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Michel Pfeffer.

Soutenue en 1994

à Strasbourg 1 .

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  • Résumé

    Cette these comporte cinq chapitres dont le premier est base sur les progres recents effectues en synthese metallo-induite d'heterocycles soufres et azotes. Le but de cette revue est de decrire le role important joue par le metal lors de la formation de la liaison carbon-heteroatome. Nous demontrons que les complexes cyclopallades sont des reactifs tres attrayants dans ces processus. Dans le chapitre 2 nous etudions la regioselectivite de l'insertion du 4,4-dimethyl-2-pentyne dans la liaison carbone-palladium des complexes cyclopallades. Deux types de reactivite sont observes et semblent etre fonction de la nature du groupe donneur lie au metal. L'effet trans du groupe donneur au metal peut expliquer la regiochimie de ces reactions. Dans le troisieme chapitre nous decrivons le dedoublement d'un complexe cyclopallade contenant un centre stereogenique lie au palladium. Nous avons utilise ce complexe pour etudier la stereochimie de l'insertion d'un alcyne dans la liaison carbone-palladium. Cette reaction a lieu avec conservation de la configuration du carbone asymetrique et nous en concluons que l'insertion de l'alcyne dans la liaison palladium-carbone a lieu par un mecanisme concerte. Le chapitre 4 decrit la synthese chimioselective d'indoles ou d'indenols a partir d'alcynes et de complexes cyclopallades de derives cyclopallades respectivement de l'anilino et de la benzoyl-pyridine. Les indoles sont obtenus par une attaque nucleophile d'une fonction aminee secondaire sur l'alcyne. Pour d'autres reactions similaires observees par ailleurs au laboratoire nous avons montre au contraire que l'insertion de l'alcyne dans la liaison palladium-carbone est l'etape determinante pour la formation du produit final. Lors de ces reactions la pyridine joue le role d'un ligand ancilaire. Dans le chapitre 5 nous decrivons la formation d'heterocycles soufres a six- et a sept atomes a partir de complexes de thioethers cyclopallades. Ces resultats representent de nouveaux exemples de la synthese metallo-induite d'heterocycles soufres mettant en jeu la formation d'une liaison carbone soufre. Cette methodologie a ete relativement peu developpee a ce jour


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Informations

  • Détails : 149 P.
  • Annexes : 200 REF.

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université de Strasbourg. Service commun de la documentation. Bibliothèque Blaise Pascal.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : Th.Strbg.Sc.1994;1877
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