Catalyse selective par les complexes du ruthenium(ii) : esters d'enol, carbamates de dienyle et hydrogenation enantioselective

par HENRI DOUCET

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de P. DIXNEUF.

Soutenue en 1994

à Rennes 1 .

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  • Résumé

    La synthese d'esters d'enol par addition directe d'acides carboxyliques a des acetyleniques terminaux peut etre realisee en presence de catalyseurs du ruthenium. Nous avons montre que l'utilisation de complexes (bis(diphenylphosphino)alcane)ru(2-methylpropenyl) possedant une diphosphine a pont hydrocarbone de longueur variable permet de controler la regio et la stereo-selectivite de cette reaction pour obtenir selectivement l'attaque de l'acide sur le carbone terminal de l'alcyne conduisant a l'isomere z. Ces esters offrent l'acces direct a des enamines par addition d'amines secondaires ainsi qu'a des esters d' -cyano alkyles par hydrocyanation. La synthese de carbamates vinyliques a partir d'amines, de dioxyde de carbone et d'alcynes peut egalement etre catalysee par des complexes du rutheniume. L'utilisation de complexes a ligand diphosphine notamment la bis(diphenylphosphino)ethane nous a permis d'appliquer cette reaction a l'isopropenylacetylene donnant acces a une variete de carbamates de i-dienyle. Un de ces complexes catalyse egalement la dimerisation regio et stereoselective de cet alcyne. De nombreux nouveaux complexes chiraux ruthenium-binap a ligands carboxylates varies ont ete synthetises. L'utilisation de ces complexes nous a permis d'hydrogener avec une excellente enantioselectivite la double liaison c=c intracyclique d'un acide insature ainsi que la fonction carbonyle de la 2'-chloroacetophenone

  • Titre traduit

    Selective catalysis by ruthenium(ii) complexes: enol esters, dienyl carbamates and asymmetric hydrogenation


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Informations

  • Détails : 211 P.
  • Annexes : 110 REF.

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université de Rennes I. Service commun de la documentation. Section sciences et philosophie.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TA RENNES 1994/148
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