Preparation et etude de la reactivite des complexes borane-phosphines. Application en catalyse asymetrique

par YANN GOURDEL

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Maurice Le Corre.

Soutenue en 1994

à Rennes 1 .

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  • Résumé

    Le travail presente dans ce memoire, nous a permis d'elargir le domaine d'application des complexes borane-phosphines et bisborane-diphosphines en synthese organique et en catalyse asymetrique. Dans la premiere partie, nous avons montre que ces complexes sont facilement obtenus a partir du complexe borane-triphenylphosphine commercial via le complexe borane-diphenylphosphure de lithium. L'activation du carbone en (alpha)- de l'atome de phosphore par le groupement borane a ete mise a profit pour realiser la synthese de nombreux complexes borane-phosphines fonctionnalises, ces derniers redonnent les phosphines par simple decomplexation avec une amine. Dans la seconde partie, nous avons mis en evidence que les complexes borane-phosphines, comme les oxydes de phosphines peuvent donner des reactions d'olefinations avec les aldehydes. Dans le troisieme chapitre, nous avons applique la reaction d'alkylation du complexe borane-diphenylphosphure de lithium a la synthese de complexes bisborane-diphosphines. Nous avons, notamment, realise la premiere synthese du complexe bisborane-diop. Dans le quatrieme chapitre, nous avons prepare de nouveaux complexes bisborane-diphosphines fonctionnalises optiquement actifs, soit directement par modification du complexe bisborane-diop, soit par reaction d'addition stereoselective du complexe borane diphenylphosphine sur des dienes chiraux. L'etude des dienes chiraux derives du 2,2-dimethyl-4,5-dioxomethyl-1,3-dioxolane, nous a permis de synthetiser une nouvelle bis-lactone diethylenique. Dans la cinquieme et derniere partie de ce travail, nous avons, dans un premier temps, montre que la decomplexation de ces phosphines etait realisable, in situ, par action d'un equivalent de diazabicyclooctane (dabco). Nous avons, ensuite, teste ces differents complexes bisborane-diphosphines chiraux complexes avec le rhodium, lors de reactions d'hydrogenation asymetrique de dehydroaminoacides et de cetones prochirales


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Informations

  • Détails : 141 P.
  • Annexes : 159 REF.

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université de Rennes I. Service commun de la documentation. Section sciences et philosophie.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TA RENNES 1994/21
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