Synthese et caracterisation d'aimants a precurseur moleculaire

par JEAN-CHRISTOPHE COLIN

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Y. JOURNAUX.

Soutenue en 1994

à Paris 11 .

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  • Résumé

    L'un des moyens pour augmenter sensiblement les temperatures critiques des aimants ferrimagnetiques moleculaires construits par polymerisation de complexes inorganiques precurseurs, est d'augmenter leur dimensionnalite. Ce travail definit les contraintes qu'un tel but fait apparaitre. Il est montre que celles-ci sont extremement strictes, les spheres octaedriques de coordination des ions devant etre, toutes, de meme chiralite pour acceder aux phases tri-dimensionnelles. Des ligands tris(bis-bidentates) originaux ont ete synthetises dont un diazamacrobicycle dont les constantes d'acidite presentent une forte cooperativite. Deux complexes de cuivre (ii) avec ces ligands sont caracterises cristallographiquement. La susceptibilite magnetique de ceux-ci est modelisee par des lois theoriques dont des exemples ainsi que leurs applications sont donnes en chapitre ii. Ces complexes se revelent etre tout a fait originaux, l'un presentant une structure cu#2--oxo lineaire, l'autre etant le premier exemple d'un compose inorganique dans lequel apparait un couplage excitonique et le premier complexe ou la voie d'interaction d'echange via trois liaisons , postulee par hoffmann en 1971, est aussi nette. D'autre part, la synthese de cations chiraux a permis d'obtenir des aimants moleculaires chiraux bi-dimensionnels (t#c 20 k). Leurs proprietes magnetiques, comparees a celles des phases non chirales synthetisees par h. Stumpf, prouvent leur bi-dimensionnalite. Ces composes et la famille de composes m#2(ox)#3m'(bipy)#3 apparue en 1993 permettent de definir une strategie performante pour synthetiser des aimants tri-dimensionnels a precurseur inorganique plan-carre


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Informations

  • Détails : 266 P.
  • Annexes : 100 REF.

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  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TH2014-012030
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