Photophysique des complexes bleu de methylene-nucleotide : etude par spectroscopie d'absorption transitoire dans le domaine des picosecondes

par MIRONEL ENESCU

Thèse de doctorat en Physique

Sous la direction de LARS LINDQVIST.

Soutenue en 1994

à Paris 11 .

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  • Résumé

    La duree de vie de l'etat excite singulet du bleu de methylene (bm) en solution aqueuse, dans le complexe bm-guanosine monophosphate (9 ps), est fortement reduite par rapport a celle du colorant libre (370 ps). L'analyse du declin des spectres de difference transitoires dans le domaine 400-850 nm montre que le depeuplement de l'etat excite et le repeuplement de l'etat fondamental sont simultanes. Par ailleurs, l'identification d'une relaxation spectrale moderee de la bande d'emission stimulee indique que l'activation du processus nonradiatif dans le complexe ne resulte pas d'un deplacement important de la surface d'energie de l'etat excite, mais plutot du couplage de l'etat excite localement (el) avec l'etat de transfert de charge (tc). Cette hypothese est confirmee par la correlation entre la duree de vie de l'etat excite singulet et l'ecart d'energie el-tc mise en evidence dans une serie de complexes bm-nucleotide, ainsi que par l'effet de la dynamique du solvant observe lorsque l'on remplace l'eau par de l'eau deuteriee. Sur le chemin de desexcitation, l'etat tc intervient comme un etat a tres courte duree de vie, non directement detectable. On trouve le meme mecanisme de desexcitation egalement pour les complexes bm-polynucleotide. Dans ce cas, on constate une influence sensible de la structure locale sur le rendement de desexcitation: les liaisons hydrogene entre la guanine et la cytosine font augmenter ce rendement tandis que l'intercalation du bm entre deux guanines le fait baisser. Les conclusions portent sur les applications biologiques des resultats ainsi que sur les possibilites d'approfondir la photophysique des complexes moleculaires en solution aqueuse


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Informations

  • Détails : 114 P.
  • Annexes : 88 REF.

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  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TH2014-011755
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