Materiaux moleculaires a transition de spin pour l'affichage : derives du fe (ii) -1, 2, 4 - triazole

par JONAS KROBER

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Olivier Kahn.

Soutenue en 1994

à Paris 11 .

    mots clés mots clés


  • Résumé

    Ce travail de these est consacre a l'etude du phenomene de transition du spin (ts) dans les composes a base moleculaire contenant des ions fe #i#i entoures de derives 1,2,4-triazoles. La ts se manifeste dans ces composes par un passage thermoinduit de l'etat fondamental bas-spin diamagnetique (bs ou s=0) vers un etat legerement excite paramagnetique haut-spin (hs ou s=2). Ce passage est accompagne d'un effet thermochrome important du rouge vers le blanc. Un des buts principaux etait l'utilisation de cet effet thermochrome afin de realiser des dispositifs servant au stockage de l'information, le premier objectif etant des dispositifs d'affichage. A cette fin, les composes doivent presenter une large hysteresis thermique, de l'ordre de plusieurs dizaines de kelvin et il est crucial que ces effets se manifestent aussi pres que possible de la temperature (t) ambiante. Un premier candidat potentiel etait le compose fe(htrz)#2(trz)bf#4 ou htrz represente le 1,2,4-1h-triazole et trz la base correspondante. Ce compose presente une hysteresis tres large, d'environ 50 k, avec des ts tres abruptes (moins que 5 k). Les proprietes de la ts dependent beaucoup de la preparation du compose. Le compose non deprotone fe(htrz)#3(bf#4)#2 presente en plus d'une hysteresis proche de l'ambiante une transition de phase a 150c qui deplace les t de la ts reversiblement en dessous de l'ambiante. Potentiellement ce compose permet l'acces a des hysteresis de 100 k. L'ajustement des t de la ts par dopage partiel du ligand est etudie pour le compose fe(htrz)#3#-#3#(nh#2trz)#3#(clo#4)#2 (nh#2trz=4-amino-1,2,4-triazole) presentant pour =0,05 une boucle d'hysteresis centree autour de la t ambiante. Le remplacement de la substitution de bf#4 par br#- dans le compose fe(nh#2trz)#3(bf#4)#2 conduit a un deplacement de la t de la ts autour de l'ambiante et celle-ci devient beaucoup plus abrupte. Tous ces composes ont des structures polymeriques. Ils se presentent sans doute sous forme de chaines. Afin de comprendre les proprietes physiques de ces composes qui sont etroitement liees a leurs structures, nous avons etudie par diffraction des rayons x la structure de deux composes, zntrzc1, presentant une structure lamellaire et le compose trinucleaire fe#3(me#2ntrz)#6(h#2o)#6(clo#4)#6 (me#2ntrz=4-dimethylamino-1,2,4-triazole). Certains des composes decrits dans cette these ont conduit a des dispositifs deja tres proches du marche. Cette composante de notre travail a ete menee a bien en collaboration avec un partenaire industriel


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Informations

  • Détails : 445 P.
  • Annexes : 479

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  • Bibliothèque : Université Paris-Sud (Orsay, Essonne). Service Commun de la Documentation. Section Sciences.
  • Accessible pour le PEB
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TH2014-011693
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