Preparation de beta-fluoronitroolefines et utilisation en synthese

par ISABELLE BALME

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de CLAUDE WAKSELMAN.

Soutenue en 1994

à Paris 11 .

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  • Résumé

    Les beta-fluoronitroethylenes sont des synthons qui permettent d'introduire regioselectivement fluor et groupement nitro en position vicinale dans des molecules plus complexes. Par addition conjuguee du fluorure de nitryle sur les chloro- ou fluoroethylenes, des beta-halogeno-beta-fluoronitroethanes ont ete obtenus. Par deshydrohalogenation de ces derniers, selon un mecanisme de type e1cb, cinq nouvelles olefines ont ete synthetisees: le beta-fluoronitroethylene, le beta-chloro-beta-fluoronitroethylene, l'alpha,beta-dichloro-beta-fluoronitroethylene, les alpha-chloro- et alpha-bromo-beta-fluoronitroethylenes. La stereochimie de ces beta-fluoronitroolefines a ete determinee par filiation adduit-olefine. En effet, la cycloaddition de diels-alder avec le cyclopentadiene est stereoselective et les positions endo ou exo des substituants sur le cycle ont pu etre determinees. Les beta-chloro-beta-fluoronitroethylenes et alpha,beta-dichloro-beta-fluoronitroethylenes ont ete engages dans diverses reactions. Ils presentent des reactivites voisines. Des adduits de diels-alder ont ete obtenus avec des dienes riches en electrons. Des reactions de michael ont ete observees avec les nucleophiles carbones. Par contre aucun heterocycle n'a ete obtenu par reaction avec des dipoles-1,3. Deux composes aromatiques: les 4,5-dimethyl-2-fluoronitrobenzene et 3-fluoro-4-nitrophenol ont ete synthetises en une seule ou deux etapes a partir des beta-fluoronitroolefines. Enfin, une analyse par rmn du fluor a ete mise au point: elle repose sur les effets isotopiques du chlore ou du brome et permet de connaitre le nombre d'atomes d'halogenes (chlore ou brome) gemines a un atome de fluor


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Informations

  • Détails : 204 P.
  • Annexes : 200

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  • Bibliothèque : Université Paris-Sud (Orsay, Essonne). Service Commun de la Documentation. Section Sciences.
  • Accessible pour le PEB
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TH2014-011635
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