Activation des molecules simples par les cations tungstene et yttrium en phase gazeuse. Etude experimentale et theorique des mecanismes

par AZEDINE FERHATI

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de GILLES CHANESSIAN.

Soutenue en 1994

à Paris 11 .

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  • Résumé

    La spectrometrie de masse par resonance cyclotronique ionique a transformee de fourier (ft-icr) est une technique adaptee a l'etude des reactions cation metallique/molecule en phase gazeuse. Cette technique combinee d'une part a des marquages isotopiques et d'autre part a des calculs d'orbitales moleculaires ab initio, nous a permis d'etudier les reactions de w#+ avec de nombreuses molecules et de proposer des structures pour les ions produits ainsi que les mecanismes reactionnels probables pour chaque reaction. La plus longue sequence de polymerisation du silane correspondant a la deshydrogenation simple ou multiple de dix molecules a ete observee. Les mecanismes des deux premieres reactions du silane avec le cation yttrium ont egalement ete etudies par des calculs ab initio. L'activation des molecules de type ah#n (ch#4, nh#3, h#2o, sih#4, h#2s) a ete etudiee. Les calculs ab initio realises sur les structures wa#2h#2#n#-#4#+ et les resultats de dissociation induite par collision (cid) ont permis d'expliquer les differences de reactivite observees experimentalement. Le cation tungstene s'insere preferentiellement dans les liaisons c-h plutot que les liaisons c-c des alcanes et des alcenes. La deshydrogenation simple ou multiple est le processus majoritaire observe. Les marquages isotopiques specifiques, sur quelques molecules, ont permis de proposer des mecanismes pour les premieres reactions observees


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Informations

  • Détails : 246 P.
  • Annexes : 208

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  • Bibliothèque : Université Paris-Sud (Orsay, Essonne). Service Commun de la Documentation. Section Sciences.
  • Accessible pour le PEB
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TH2014-011610
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