Synthese stereocontrolee de selenoglycosides et leur utilisation dans des reactions de glycosylation

par DOMINIQUE RANDRIAMANDIMBY

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de S. CZERNECKI.

Soutenue en 1994

à Paris 6 .

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  • Résumé

    Le premier volet de ce travail est axe sur la synthese stereocontrolee des alkyl et aryl alpha et beta selenoglycosides. Cette stereoselection repondent essentiellement a des mecanismes de type sn1 et sn2 surtout pour les composes benzyles. Les beta-selenoglycosydes ont ete obtenus a partir d'un mecanisme de type sn2 par l'attaque nucleophile d'un selenate genere in situ, a partir d'un diselenide, par le borohydrure de potassium sur un halogenure de glycosyle alpha. Pour les alpha-selenoglycosides c'est la selenouree qui est condense sur un halogenure de glycosyle alpha par un mecanisme de type sn1. Pour les produits acetyles ou le groupement protecteur est un groupement participant la stereoselectivite de la reaction est oriente par l'acetyle au niveau du carbone c-2. Un autre aspect important de ce sujet est l'introduction sur un sucre en une seule etape de deux fonctionnalites. Il s'agit de l'azidophenylselenylation d'un glycal prealablement protege c'est-a-dire l'introduction de l'azoture et du phenylselenyle pour donner un 2-azido-2-desoxy-phenylselenoglycoside. Les glycals acetyles sont traites de facon radicalaire avec le diphenyl-diselenide, l'azoture de sodium et le diacetoxy(iodobenzene), pour le glycals benzyles on utilise le couple n-phenylselenophthalimide -n-psp- et l'azoture de trimetylsilyle. De part la position du soufre et du selenium sur le tableau de classification des elements, les selenoglycosides pourraient etre des glycosyl-donneurs tout comme les thioglycosides. Ce sont les selenoglycosides benzyles - groupement non participant - et les 2-azido-2-desoxy-phenylselenoglycosides qui ont ete utilises comme glycosyl-donneur et les derives du mercure (ii) comme promoteur de la glycosylation. Enfin la synthese de molecules plus complexes qui sont des selenodisaccharides a ete effectuee en application des methodes mises au point pour les selenoglycosides

  • Titre traduit

    Stereocontrolled synthesis of selenoglycosides and their use in glycosylation reactions


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Informations

  • Détails : 145 P.
  • Annexes : 66 REF.

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1994
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