Formation de carbanions en alpha de diverses fonctions oxygenees et evaluation de leurs proprietes electrophiles

par ANNE PUECHBERTY-LEBLANC

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de M. JULIA.

Soutenue en 1994

à Paris 6 .

    mots clés mots clés


  • Résumé

    Ce travail est consacre a la preparation et a l'etude des proprietes nucleophiles et electrophiles de carbanions benzyliques ou allyliques, generes en de differentes fonctions oxygenees. 1) en de phosphates: les sels de lithium des diesters (allyl ou benzyl) de l'acide orthophosphorique peuvent etre deprotones par sec-buli a basse temperature. Les carbanions ainsi obtenus manifestent une bonne reactivite nucleophile envers les derives halogenes (alkylation). Ils se decomposent a temperature ambiante par un processus d'homocouplage comparable a celui des carbenoides, suggerant ainsi une reactivite electrophile. 2) en d'ether: la formation de certains produits de couplage lors de la deprotonation de l'ether de benzyle et de phenyle avait ete interpretee dans la litterature par une reactivite electrophile de l'anion intermediaire. Celui-ci a pu etre caracterise et utilise dans des reactions d'heterocouplage avec des anions de sulfone pour former des alcenes. 3) en d'-methoxybenzyl aryl sulfones: les -methoxybenzyl aryl sulfones sont tres instables en raison de leur reactivite electrophile (en particulier envers l'eau - hydrolyse). Elles sont analogues au chlorure d'-methoxybenzyle, qui nous a servi a proteger des alcools sous forme d'acetals mixtes de l'alcool benzylique. Leur deprotonation conduit a des reactifs lithies qui, d'une part, manifestent des proprietes nucleophiles envers les derives halogenes, conduisant a des phenones substituees. Ces especes sont ainsi des equivalents synthetiques de l'anion benzoyle. D'autres part, elles se comportent comme des electrophiles et conduisent a des ethers d'enol phenyliques par heterocouplage avec des anions de sulfones simples

  • Titre traduit

    Preparation of carbanions in positions alpha to oxygenated functional groups and study of their electrophilic properties


  • Pas de résumé disponible.

Consulter en bibliothèque

La version de soutenance existe sous forme papier

Informations

  • Détails : 189 P.
  • Annexes : 85 REF.

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
  • Consultable sur place dans l'établissement demandeur
  • Cote : T Paris 6 1994 676
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1994
Voir dans le Sudoc, catalogue collectif des bibliothèques de l'enseignement supérieur et de la recherche.