Etude de la synthese de polymeres thermoplastiques a hautes performances par polycondensation d'oligomeres reactifs sur eux memes sans elimination

par HELENE MIGEON

Thèse de doctorat en Sciences appliquées

Sous la direction de E. MARECHAL.

Soutenue en 1994

à Paris 6 .

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  • Résumé

    Ce travail est consacre a l'etude de la reaction de dimerisation des n-alkyl cyanoacetamides, et a son application a des oligomeres difonctionnels dans le but de synthetiser des polymeres thermoplastiques a hautes performances par polycondensation d'oligomeres reactifs sur eux-memes sans elimination. L'etude que nous avons realisee sur un n-alkyl cyanoacetamide modele a permis de montrer que ces composes se dimerisent par catalyse basique sans elimination de sous-produits, en solution et egalement en masse. Nous avons montre que la dimerisation procedait en deux etapes: d'abord formation d'un dimere enaminonitrile par reaction de thorpe, puis condensation en heterocycle de type pyridinone. La dimerisation d'un n-aryl cyanoacetamide et la polydimerisation d'un compose modele difonctionnel aliphatique ont ete etudiees en solution et en masse. Des oligoethersulfones ,-diamino ont ete synthetisees avec un nouveau limitateur de chaine: la tyramine. Les extremites amine ont ensuite ete modifiees en extremites cyanoacetamide. Leur polydimerisation a ete etudiee essentiellement en masse. Il ressort de notre etude que la reaction est limitee par la trop grande rigidite des sulfones. La modification des extremites amine d'un oligoether en extremites cyanoacetamide a egalement ete realisee. Nous avons montre que la polydimerisation en masse de cet oligoether ,-di(cyanoacetamido) peut conduire a des polymeres de masses elevees. Un copolymere polysulfone-bloc-polyether a ete synthetise par polydimerisation d'un melange oligosulfone ,-di(cyanoacetamido)/oligoether ,-di(cyanoacetamido)


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Informations

  • Détails : 190 P.
  • Annexes : 35 REF.

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  • Cote : T Paris 6 1994 652
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  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1994
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