Fluctuations de deformation et de concentration sous etirement dans un reseau polymere contenant des chaines libres. L'effet papillon

par AISSA RAMZI

Thèse de doctorat en Sciences appliquées

Sous la direction de S. Bratos.

Soutenue en 1994

à Paris 6 .

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  • Résumé

    La diffraction de neutrons aux petits angles permet d'observer les fluctuations de concentration de chaines polymeres marquees (deuteriees) mobiles au sein d'un ensemble de chaines reticulees (reseau). Deux types de reticulation ont ete utilises, l'un aleatoire et l'autre par les bouts de chaines de longueur controlee. A l'etat isotrope, ces fluctuations sont d'autant superieures a celles d'un melange au hasard que le reseau est plus serre. Sous etirement uniaxial, ces fluctuations decroissent en direction perpendiculaire a l'etirement, et peuvent augmenter fortement en direction parallele, y compris dans la limite de vecteur de diffraction nul. Ceci donne naissance a des contours d'intensite a deux lobes, en forme de huit ou encore de papillon. L'effet croit avec la masse des chaines libres, la densite de reticulation et l'heterogeneite possible du reseau. La fonction i(q), de variation de l'intensite diffusee avec le vecteur de diffraction q, prend des valeurs croissantes avec le taux d'elongation, jusqu'a se superposer a une fonction asymptotique. Le domaine de superposition s'elargit par diminution de sa limite inferieure, ce qui correspond a une longueur de correlation croissante. La deformation semble heterogene et maximale dans les regions molles vers lesquelles migrent les chaines libres. Cet effet pourrait etre du a une instabilite spontanee, ou relie a des heterogeneites de reticulation gelees decorrelees. Mais le desaccord avec les expressions theoriques correspondantes montre l'importance des correlations spatiales de la densite de reticulation et de leur desecrantage, traduit par l'apparition progressive de la courbe asymptotique. L'observation de reseaux contenant des chaines pendantes marquees, ou des etoiles mobiles marquees, montre qu'il peut y avoir inhomogeneite de deformation en l'absence de migration des especes libres pour une reticulation suffisamment heterogene. L'on observe, dans des cas extremes de reticulation, des correlations spatiales de dimension fractale 2 a 2. 5, qui sont discutees en termes d'amas aleatoires


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Informations

  • Détails : 300 P.
  • Annexes : 150 REF.

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  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
  • Consultable sur place dans l'établissement demandeur
  • Cote : T Paris 6 1994 239
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1994
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