Etude potentiometrique de la reactivite de tensioactifs cationiques. Equilibres d'adsorption et de complexation

par MARIE-PIERRE GLOTON

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de P. LETELLIER.

Soutenue en 1994

à Paris 6 .

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  • Résumé

    Cette etude a pour objectif d'etendre le champ d'application des electrodes indicatrices de tensioactifs cationiques et d'en simplifier leur emploi afin de permettre leur utilisation dans l'industrie ou la recherche fondamentale. Dans une premiere partie, nous montrons qu'en modifiant la nature et les proportions des constituants des membranes selectives (pvc, plastifiant, transporteur du cation amphiphile) il existe un grand nombre de compositions conduisant a des electrodes a compartiment liquide presentant d'excellentes reponses electrochimiques. Grace a ces mesures electriques combinees a des mesures des proprietes de surface des membranes, nous montrons que ces supports deviennent heterogenes lorsque la teneur en plastifiant diminue et perdent leur specificite aux cations. Ils peuvent etre representes comme un assemblage d'asperites (agregats de pvc) et de defauts (plastifiant et poches d'air) par lesquels diffusent les anions. Neanmoins, ces electrodes presentent deux inconvenients majeurs: d'une part, leur fragilite et leur preparation delicate et d'autre part, leur degradation dans les milieux hydro-organiques. Nous avons remedie a ces deux problemes. Tout d'abord en deposant les membranes sur des electrodes de verre ou ag/agcl ayant subi un traitement prealable, on prepare rapidement et simplement des electrodes enrobees dont la solidite est bien superieure a celle des electrodes classiques. D'autre part, nous avons aussi mis au point des membranes a base d'un polymere silicone et d'un copolymere qui conservent toutes leurs qualites dans des milieux hydro-organiques. Dans la seconde partie de ce travail, nous montrons la possibilite d'utiliser ces electrodes a la fois sur le plan industriel et sur un plan plus fondamental. C'est ainsi que grace aux electrodes enrobees nous avons effectue pour la societe orsan des dosages de cyclodextrines par les tensioactifs, permettant ainsi d'acceder rapidement aux valeurs des constantes de dissociation des complexes. Enfin ces electrodes nous ont permis de determiner des isothermes d'adsorption dans l'eau et dans des milieux salins de sept cations sur des argiles grace a une methode experimentale originale. L'allure de ces courbes correspond tout a fait a celle decrite par de nombreux auteurs. Afin de rendre compte quantitativement de nos resultats, nous avons introduit un modele d'adsorption qui conduit a des isothermes de type freundlich


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Informations

  • Détails : 218 P.
  • Annexes : 163 REF.

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  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
  • Accessible pour le PEB
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1994
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