Synthese et caracterisation de gels a base de composes organomercures

par Christian Bonhomme

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Jacques Livage.

Soutenue en 1994

à Paris 6 .

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  • Résumé

    Le but de cette these est d'etudier la synthese et la caracterisation de gels obtenus a partir de composes organomercures. Il est connu de longue date que la neutralisation progressive d'une solution mixte de potasse concentree et d'acetone, par une solution aqueuse saturee de chlorure de mercure, conduit a des sols stables. Ces sols evoluent vers un etat de gel par elevation de la temperature ou vieillissement a temperature ambiante. Une etude par spectroscopies vibrationnelles (infra-rouge et diffusion raman) a montre la presence de liaisons mercure-carbone, tant au niveau des sols formes que des gels qui en derivent. L'etude par resonance magnetique nucleaire du carbone-13 a l'etat solide des xerogels (gels seches) formes a pose certaines difficultes, quant a l'attribution des signaux observes. Afin de lever ces incertitudes, nous avons synthetise et caracterise un certain nombre de derives mercures (mono- ou microcristallins) de composes carbonyles. Les techniques spectroscopiques suivantes ont ete mises en uvre: diffraction des rayons x sur monocristaux, infra-rouge et diffusion raman, rmn du carbone-13 a l'etat solide. Les deplacements chimiques observes, ainsi que l'application de sequences selectives (dephasage dipolaire, inversion de polarisation) nous ont permis de donner une interpretation correcte des spectres rmn obtenus dans le cas des xerogels amorphes decrits ci-dessus. Ainsi, la presence d'especes mono-, di- et trimercurees de l'acetone a ete demontree. Ces resultats ont ete etendus a la synthese de gels mettant en uvre d'autres composes organiques. De facon generale, nous avons pu determiner certaines signatures spectroscopiques caracteristiques des composes carbonyles polymercures, et ce, tant au niveau de composes cristallins qu'amorphes. La structure de certains precipites amorphes a ainsi ete determinee


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Informations

  • Détails : 164 P.
  • Annexes : 108 REF.

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  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
  • Accessible pour le PEB
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1994
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