Interactions dans les structures incommensurables obtenues par intercalation de mercure dans tis2 et tas2

par Philippe Moreau

Thèse de doctorat en Physique

Sous la direction de G. OUVRARD.

Soutenue en 1994

à Nantes .

    mots clés mots clés


  • Résumé

    Une etude systematique de l'intercalation du mercure dans les disulfures de titane et de tantale a ete realisee. Elle a permis de preciser les conditions de synthese, la composition et la stabilite des produits. La resolution de la structure incommensurable de hg1,24tis2 par diffraction des rayons x sur poudre a mis en evidence la formation de chaines de mercure coordinnees par des canaux trigonaux prismatiques d'atomes de soufres. Grace a des mesures calorimetriques differentielles et de diffraction des rayons x en temperature, nous avons pu etudier la transition liquide-solide du mercure dans la lacune de van der waals. Ces memes methodes ont conduit a la presentation d'un diagramme de phases pour le systeme hg-tas2 precisant notamment les domaines d'existence de deux phases notees alpha et beta. Les interactions particulieres du mercure avec les structures d'accueil ont ete sondees par des techniques physiques telles que xanes, xps, eels. L'interpretation des resultats obtenus a ete effectuee d'une part grace a l'emploi de composes modeles comme les intercalaires au lithium et, d'autre part, grace a une tres large utilisation de calculs de structures de bandes par la methode de huckel etendue. Les limites du modele de structures de bandes rigides ont ete ainsi demontrees, le transfert de charge du mercure quantifie (proche de zero) et l'importance des interactions des atomes de mercure avec les atomes de soufre soulignee, pour l'incommensurabilite voire l'existence meme de ces composes


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Informations

  • Détails : 268 P.
  • Annexes : 140 REF.

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  • Bibliothèque : Université de Nantes. Service commun de la documentation. Section Sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 94 NANT 2085
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