Etude des etats neutre et dope du polyparaphenylene-vinylene par diffusion raman et resonance magnetique nucleaire

par Isabelle Orion

Thèse de doctorat en Sciences appliquées

Sous la direction de J.-P. BUISSON.

Soutenue en 1994

à Nantes .

    mots clés mots clés


  • Résumé

    Le polyparaphenylene-vinylene (ppv) est un polymere conjugue intermediaire entre le polyacetylene et le polyparaphenylene, qui peut etre dope avec des accepteurs ou des donneurs d'electrons. A l'issue de ce dopage, une distorsion vers une forme quinoidale est supposee se developper. Ce travail a pour but, en utilisant les spectroscopies raman et rmn comme sondes de la structure intrachaine, de discuter cette hypothese dans le cadre des excitations electroniques a caractere polaronique, lesquelles accompagnent l'etat conducteur de ces polymeres. Les spectroscopies raman et ir menent a l'attribution des divers modes de vibration de la chaine polymerique a l'etat neutre, grace aux filiations etablies a partir d'oligomeres ou composes modeles (trans-stilbene, dsb). Un modele de champ de force elabore a partir des spectres experimentaux permet ensuite de relier les constantes de force a la nature des liaisons chimiques du squelette carbone. A l'etat conducteur, la diffusion raman resonnante revele des modifications interpretables comme des segments charges de faible longueur ; la modelisation aboutit a une quantification de leur perturbation en termes de caractere quinoide, en accord avec les predictions theoriques. L'etude des oligomeres en rmn #1#3c met en evidence les effets de l'extension de la conjugaison. Dans le systeme ppv-na conducteur, une localisation relative des porteurs paramagnetiques permet de situer les extremites des distorsions induites par le dopage sur les carbones quaternaires a la jonction cycle-intercycle. En outre, la rmn du #2#3na revele 2 types de sodium na#+ dont l'un, d'apres son deplacement de knight, est clairement engage dans l'etat conducteur


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Informations

  • Détails : 2 VOL.,300 P.
  • Annexes : 100 REF.

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  • Bibliothèque : Université de Nantes. Service commun de la documentation. Section Sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 94 NANT 2083
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