Synthese, caracterisation et echange acido-basique de perovskites feuilletees : a#2ln#2ti#3o#1#0, (a: na, k, ln: y, la, nd)

par Mireille Richard

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de L. BROHAN.

Soutenue en 1994

à Nantes .

    mots clés mots clés


  • Résumé

    Nous nous sommes interesses aux composes a#2(a'#2ti#3o#1#0), (a=na, k et a'=y, la, nd). La determination structurale, par la methode de rietveld, du compose na#2nd#2ti#3o#1#0 a partir du diagramme de poudre obtenu par diffraction des rayons x et de neutrons a permis d'exprimer une distorsion des octaedres tio#6, qui rend compte des taches de diffraction les plus intenses observees en microscopie electronique en transmission. D'autre part, nous avons pu localiser le neodyme sur le site perovskite intrafeuillet de coordinence 12 et le sodium dans l'espace intercouche. La structure fine de ce compose a ete etudiee par microscopie electronique haute resolution. Le compose au potassium est tres hygroscopique et presente, lorsqu'il est hydrate, un empilement des feuillets sans glissement. Nous avons teste son aptitude a intercaler l'eau et suivi sa deshydratation par diffraction des rayons x et diffraction electronique. L'alcalin interfeuillet autorise une chimie acido-basique. Apres avoir caracterise le compose echange, nous avons suivi sa deshydroxylation par diffraction (rayons x, neutrons et electrons) et mis en evidence un intermediaire structural anhydre, lacunaire en oxygene, nd#2ti#3o#9@, stable de 600 a 850c. Enfin, les proprietes de conductivite ionique de l'alcalin interfeuillet, d'une part et des anions dans le compose nd#2ti#3o#9@, d'autre part, ont ete mesurees. Une etude preliminaire des proprietes photoconductrices de na#2nd#2ti#3o#1#0 et de la phase lacunaire nd#2ti#3o#9@ indique que les temps de decroissance du photocourant, apres arret de l'excitation lumineuse, sont tres longs ce qui a ete qualitativement interprete dans le cadre de la theorie des semi-conducteurs heterogenes. De plus, la photoconductivite de nd#2ti#3o#9@ presente une sensibilite particuliere vis a vis de l'oxygene. Enfin, pour evaluer leur capacite en tant que depolluant de l'eau, ces composes ont ete testes en photocatalyse heterogene


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  • Détails : 177 P.
  • Annexes : 126 REF.

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  • Bibliothèque : Université de Nantes. Service commun de la documentation. Section Sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 94 NANT 2080
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