Ordre-desordre nanostructural et transformations de phases dans quelques titanates et oxydes de titane

par MARYLINE MANCINI-LE-GRANVALET

Thèse de doctorat en Physique

Sous la direction de Luc Brohan.

Soutenue en 1994

à Nantes .

    mots clés mots clés


  • Résumé

    La description des structures des titanates et composes apparentes en terme d'empilement de plans paralleles de compositions diverses permet d'expliciter la position, le nombre et la nature des sites lacunaires sur les reseaux anioniques et cationiques, et par suite d'expliquer leurs filiations structurales. Deux nouvelles structures a tunnels resultant d'intercroissances ordonnees selon c ont ete caracterisees par diffraction des rayons x, diffraction electronique et microscopie haute resolution. La structure de k#2srti#1#0o#2#2 est construite a partir de chainons de 2 et 3 octaedres partageant des aretes, tandis que la structure d'une nouvelle variete allotropique de k#2ti#8o#1#7 (variete haute temperature) resulte de l'association de chainons de 5 et 3 octaedres partageant des aretes. Dans ce cas, contrairement aux intercroissances jusqu'alors connues dans ces composes, les 2 chainons consecutifs different de plus d'une unite. En raison de la filiation structurale particuliere existant entre les produits d'hydrolyse k#2##xhxti#4o#9, mh#2o avec x = 1 ou 2 et la charpente covalente de l'octatitanate (variete basse temperature), la formation des intercroissances ordonnees selon a permet d'expliquer la condensation observee lors de la thermolyse. La formation de tio#2-b a partir de h#2ti#8o#1#7, h#2o resulte d'un mecanisme de cisaillements cristallographiques impliquant l'elimination d'un plan lacunaire en cation et d'un plan lacunaire en oxygene et cation. Une nouvelle variete de dioxyde de titane dont la charpente covalente est celle de natio#2 de type alpha-nafeo#2 a ete mise en evidence lors de la thermolyse de tio(oh)#2 et caracterisee par exafs, atg, dsc, met et rx. L'etude preliminaire, en photocatalyse heterogene, des differentes varietes de dioxyde de titane montre que l'activite photocatalytique de tio#2-b et tio#2-h est du meme ordre de grandeur que celle de la variete anatase


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Informations

  • Détails : 208 P.
  • Annexes : 86 REF.

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  • Bibliothèque : Université de Nantes. Service commun de la documentation. Section Sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 94 NANT 2031
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  • Cote : 94 NANT 2031
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