Synthèse de polyoxydes de polyphosphines, extractants d'actinides

par Patrick Mouchet

Thèse de doctorat en Chimie organique, minérale, industrielle

Sous la direction de H.-J. CRISTAU.

Soutenue en 1994

à Montpellier 2 .


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  • Résumé

    L'utilisation d'une methode de synthese recurrente a permis d'obtenir intermediairement, des diphosphines lineaires, des sels de bisphosphonium lineaires et macrocycliques, ainsi que des dioxydes de diphosphines acycliques et macrocycliques diastereoisomeriquement purs. La mise au point de l'etape de clivage de liaisons p-c nous a conduit a mettre en evidence une anomalie dans la selectivite de l'hydrolyse basique de sels de phosphonium b-fonctionnels, puis a l'utiliser pour la synthese d'agent chelatant asymetrique. Les dioxydes de diphosphines ainsi synthetises ont ete testes en extraction liquide-liquide et en transport par la technique de la membrane liquide supportee, pour la decontamination en actinides d'effluents acides aqueux. Nous avons pu etablir des relations structure/activite, puis degager les parametres structuraux favorables a cette operation (chaine lipophile, pont phenolique, macrocyclisation). Les proprietes extractantes ont ainsi ete progressivement ameliorees pour aboutir a l'obtention de deux extractants particulierement interessants pour le transport du neptunium v et du plutonium iv. Une nouvelle famille d'extractants presentant l'enchainement p-c-p a egalement ete developpee en utilisant la reactivite des ylures de phosphoryle, et notamment, celle des premiers diylures de phosphoryle. La souplesse de la methode de synthese permet des variations structurales concernant les chaines portees par les atomes de phosphore et devrait ainsi conduire a une gamme complete de trioxydes de triphosphines lineaires et de tetraoxydes de tetraphosphines macrocycliques

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Informations

  • Détails : [4], 200 f
  • Annexes : Notes bibliogr. - Bibliogr. f. 188-200

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  • Cote : TS 94.MON-237
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