Poly[(silylène) diacétylènes] et diacétylènes organosiliciés : modifications fonctionnelles - potentialités comme précurseurs de céramiques mixtes C/Mt/Si (Mt=métal de transition) et C/B/Si

par Nathalie Devylder

Thèse de doctorat en Chimie organique, minérale, industrielle

Sous la direction de Christian Guérin.

Soutenue en 1994

à Montpellier 2 .


  • Résumé

    Les poly((silylene) diacetylenes) sont de bons precurseurs de ceramique a base de sic. Le but de ce travail a ete, d'etendre l'utilisation de ces composes pour acceder a des ceramiques mixtes de type c/mt/si et c/b/si, et d'etudier les potentialites des diacetylenes organosilicies analogues dans la meme perspective. Nous avons montre qu'un metal de transition peut etre introduit dans la structure poly((silylene) diacetylene), soit au moyen d'une entite ferrocenyle, soit par complexation des triples liaisons ou d'un motif silacyclopentadiene present dans la chaine principale. La pyrolyse des poly((silylene) diacetylene) dicobalthexacarbonyles) a conduit a la formation de co2si et de carbone sous forme organisee de type graphite. La pyrolyse des poly(1,1'-bis-diorganosilylethynyl) ferrocenes) permet d'acceder a des ceramiques de type fe/c/si. Nous decrivons ensuite l'hydroboration par bh3 des poly((silylene) diacetylenes). La pyrolyse des polymeres obtenus conduit a des ceramiques c/b/si. Nous avons enfin montre que les 1,4-bis-(triorganosilyl)-1,3-butadiynes constituent une alternative aux poly((silylene) diacetylenes) comme precurseurs de ceramiques a base de sic. Celles-ci sont riches en carbone qui peut jouer le role de carbone reactif dans des reactions de carboreduction d'oxydes metalliques. La complexation par co2(co)8 est decrite et la pyrolyse de ces complexes conduit a cosi et du carbone sous forme organisee de type graphite. La reaction avec bh3 permet l'hydroboration des deux triples liaisons et la pyrolyse constitue un acces a des ceramiques mixtes c/b/si

  • Titre traduit

    Poly((silylene) diacetylenes) and organosilyldiacetylenes: functional modifications - potentialites as precursors of c/mt/si (mt: transition metal) and c/b/si ceramics


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  • Détails : 141 p
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  • Cote : TS 94.MON-50
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