A la recherche de matériaux organiques pour l'optique non linéaire : synthèse de 2,5-diaryl thiophènes, de thiéno3,2-b thiophènes et de leurs analogues sélénies

Organic material for non linear optics : synthesis of 2,5-diaryl thiophenes, thieno3,2-bthiophenes and their selenium analogues

• Auteur / Autrice : Damien Prim
• Direction : Gilbert Kirsch
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1994
• Etablissement(s) : Metz

Mots clés

Mots clés contrôlés

Sélénium -- Composés

Thiophène

Réaction de Suzuki

Résumé

Les travaux présentés concernent la synthèse de thiophènes, sélénophènes et thiéno3,2-bthiophènes substitués par des groupements donneurs et attracteurs. L'introduction de ces substituants a pour but de créer une délocalisation électronique pouvant induire des effets en optique non linéaire. Une première partie décrit la synthèse de 2,5-diaryl-thiophènes et -sélénophènes. La méthode générale préconisée, utilise la condensation de bêta-aryl-bêta-chloro acroléines, de chalcogénures alcalins et de bromures de benzyles. Une étude comparative entre la synthèse précitée et une autre voie utilisant des méthodes de couplages de type Suzuki et Stille est également réalisée. Les études spectroscopiques UV montrent qu'il existe dans une même série, une relation entre la longueur d'onde d'absorption maximale et les constantes de Hammett des substituants présents ; et un déplacement bathochrome en passant de la série soufrée à la série séléniée. Dans une deuxième partie, une étude en série hétérocyclique condensée a permis de développer trois nouvelles voies de synthèse d'aryl thiéno3,2-bthiophènes, utilisant des réactions d'arylation à l'aide d'organométalliques mais également des cyclisations intramoléculaires évitant ces réactions de couplages. Une étude comparative des différentes approches est présentée

The synthesis of 2,5-diaryl thiophenes and selenophenes are described in the first part. Ageneral method of synthesis is used starting from beta-aryl-beta-chloro acroleins, sodium sulfide and selenide and various substituted benzyl bromides. Association of donnor and attractor groups is used for introducing polarization in the molecule. It has been shown that exist a correlation between Hammettt's sigma values and the maximum absorption wavelength. Also a bathochromic effect exist when going from thiophene to selenophene series. In a second part, new 2-aryl thieno [3,2-b]thiophenes are presented. Their synthesis are described and compared using palladium catalysed reactions and intramolecular cyclisation reactions