Synthèse de molécules soufrées et/ou phosphorées : évaluation de leurs propriétés additivantes : corrélation structure/propriétés

par Didier Robert

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Daniel Paquer.

Soutenue en 1994

à Metz .


  • Résumé

    Ce mémoire comporte deux parties principales. La première concerne la synthèse de molécules soufrées et/ou phosphorées possédant des propriétés additivantes. Les dérives soufrés ont été préparés selon des méthodes de synthèses organiques classiques. Nous avons ainsi préparé des alcools, des chlorures, des esters, des dérivés azotés et des polysulfurés. Nous avons étudié la réactivité des acides O,O-dialkyldithiophosphoriques vis-à-vis de systèmes éthyléniques, des époxydes et des dérivés chlores : ceci dans le but de synthétiser de nouvelles molécules phosphosoufrées. Ces réactions sont particulièrement intéressantes car elles ne font intervenir que des réactifs courants et, dans certains cas aucun solvant ni catalyseur n'a été utilisé. Des dérivés possédant deux atomes de phosphore ont également été préparé. Ces travaux nous ont permis d'accéder à de nombreux dérivés (notamment des O,O,S-triesters des acides dithiophosphoriques), pouvant présenter de multiples applications industrielles en particulier comme additifs pour lubrifiants. La seconde partie de ce mémoire a consisté à évaluer les propriétés mécaniques sur machine 4 billes, ainsi que l'indice de corrosion, de deux séries de molécules. Nous avons voulu établir des corrélations entre la structure chimique des additifs et leurs propriétés mécaniques. Grâce à l'analyse en composantes principales, nous avons mis en évidence que le pouvoir oxydant d'un additif augmenté avec les propriétés mécaniques. Nous nous sommes aperçu que certains composés peu utilisés dans l'industrie des lubrifiants, comme les dérivés iodés ou les thiocyanates possèdent de réelles qualites additivantes. Dans le cas des dérivés phosphorés, nous avons remarqué que les propriétés anti-usure augmentent lorsqu'on passe d'une liaison P=O à une liaison P=S

  • Titre traduit

    Synthesis of sulfured and/or phosphored molecules : evaluation of their additivating properties : correlation structure/properties


  • Résumé

    This report consist of two main parts. The first one relates to the synthesis of sulfured and/or phospored molecules having additivating properties. The sulfured derivates have been prepared according to classical methods of organic synthesis. We thus prepared alcohols, chlorides, esters, nitro derivates and polysulfides. We studied the reactivity of O,O-dialkyldithiophosphoric acids towards ethylenic systems, epoxydes and chlored derivates, to synthetize new phosphosulfured molecules. These reactions are very interesting because they only involve standard reactives and in a few cases none solvent nor catalysor have been used. Derivates owning two phosphorus atoms have been prepared too. These studies made us get many derivates (mostly O,O,S-triesters of dithiophosphoric acids) that could be industrially used especially as additives for lubricants. The secon part consisted of evaluating the mechanical properties on a four ball, as well as the corrosion index, for two series of molecules. We wanted to make correlations between the chemical structure of additives and their mechanical properties. Due to the analysis in main components, we showed that the oxiding power of an additive increases with its mechanical properties. It appeared that several compounds not very used in industry, as lubricants, such as ioded derivates or thiocyanates, have really good additivating properties. Regarding the phosphored derivates, we remarked that the anti-water properties incrase between a P=O bond and a P=S one

Consulter en bibliothèque

La version de soutenance existe sous forme papier

Informations

  • Détails : 1 vol. (182 f.)
  • Annexes : Bibliogr. f. 173-182

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université de Lorraine. Direction de la documentation et de l'édition. Bibliothèque du Saulcy.
  • Non disponible pour le PEB
Voir dans le Sudoc, catalogue collectif des bibliothèques de l'enseignement supérieur et de la recherche.