Synthèse de composés cyclohexyles optiquement actifs par réduction énantio- et dia-stéréosélective de noyaux aromatiques polysubstitués en catalyse hétérogène

par Kamel Nasar

Thèse de doctorat en Sciences. Catalyse et chimie-physique des interfaces

Sous la direction de Pierre Gallezot.

Soutenue en 1994

à Lyon 1 .

Le jury était composé de Pierre Gallezot.


  • Résumé

    Un effort de recherche considerable est actuellement mis en uvre pour etablir des methodes generales de synthese de molecules biologiquement actives. La catalyse homogene, et plus recemment quelques systemes catalytiques heterogenes, ont prouve leur efficacite en hydrogenation de cetones ou d'olefines prochirales. Mais l'hydrogenation d'aromatiques substitues en derives cyclohexyles optiquement actifs n'a jusqu'ici jamais ete realisee par catalyse homogene ou heterogene. Nous avons aborde deux approches differentes pour traiter ce sujet: la reduction enantioselective par du rhodium colloidal stabilise par des amines chirales agissant comme inducteurs dans les systemes biphasiques ; la reduction diastereoselective utilisant le meme processus de catalyse par les colloides de rhodium ou par du rh/c avec ou sans additifs amines. Les reductions enantioselectives sur les derives de l'ortho-cresol ont conduit a des exces enantiomeriques (ee) de 3 a 6%. Ces ee bien que faibles sont neanmoins significatifs et constituent, a notre connaissance, les premiers exemples de reduction asymetrique de composes disubstitues par catalyse heterogene. Les resultats obtenus par reduction diastereoselective ont ete plus probants. En effet, un exces diastereoisomerique de plus de 60% a ete obtenu pour l'hydrogenation du 1-(2-methylbenzoyl)2-(methylester)-(s)-prolinamide catalysee par le rh/c dans l'ethanol en presence de la (-)-di-n-octylcyclohexyl-1-ethylamine, amine tres encombree. L'effet de differents parametres a ete etudie dans cette reaction


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  • Détails : 1 vol. (113 f.)
  • Annexes : Bibliogr. non paginée [4] f.

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