Etude de la réactivité des combinaisons borohydrures-organomagnésiens : transformation des esters en alcools secondaires

par Christine Aubel-Chazot

Thèse de doctorat en Sciences. Chimie organique

Sous la direction de Roger Amouroux.

Soutenue en 1994

à Lyon 1 .

Le jury était composé de Roger Amouroux.


  • Résumé

    La combinaison d'hydrures et de derives organometalliques permet d'effectuer une reaction tandem d'alkylation/reduction des esters. La transformation d'esters en alcools secondaires necessite habituellement 2 ou 3 etapes. En revanche des systemes tels que libh#4/rmgx, ibu#2a1h/rmgx ou zn(bh#4)#2/rmgx effectuent la meme transformation en une etape. Nous avons particulierement etudie le melange zn(bh#4)#2/rmgx pour lequel nous avons determine les meilleures conditions pour obtenir de bons rendements en alcools secondaires. Ceux-ci atteignent 60 a 80% lorsqu'on emploie un rapport molaire ester/magnesien/hydrure egal a 1/4/0,25, a temperature ambiante dans le thf. D'autre part, bien que zn(bh#4)#2 seul ne reduise pas les esters, le melange zn(bh#4)#2/rmgx dans les proportions 0,5/2 conduit exclusivement a l'alcool primaire. Une etude mecanistique de la reaction a ete realisee en se basant sur la stereochimie de la reaction du tetrahydrofuroate d'ethyle. Il a ete montre que la reaction du melange commence par l'alkylation de l'ester en cetone suivie de la reduction de celle-ci par un hydrure. Des etudes complementaires faisant intervenir un magnesien vinylique ont confirme cette hypothese. D'autre part la rmn #1#1b a permis de determiner l'espece reductrice. Il s'agit de mg(bh#4)#2 forme par echange metal-metal entre rmgx et zn(bh#4)#2. La reaction tandem alkylation/reduction a egalement ete abordee dans le cas des nitriles qui sont transformes, en une etape, en amines primaires du type rr'chnh#2


  • Pas de résumé disponible.

Consulter en bibliothèque

La version de soutenance existe sous forme papier

Informations

  • Détails : 1 vol. (120 f.)
  • Annexes : Bibliogr. f. 114-120

Où se trouve cette thèse\u00a0?

  • Bibliothèque : Université Claude Bernard (Villeurbanne, Rhône). Service commun de la documentation. BU Sciences.
  • Disponible pour le PEB
Voir dans le Sudoc, catalogue collectif des bibliothèques de l'enseignement supérieur et de la recherche.