Mécanismes de la polymérisation du propylène par catalyse Ziegler-Natta hétérogène

par Corinne Gomez-Journaud

Thèse de doctorat en Sciences. Catalyse

Sous la direction de Roger Spitz.

Soutenue en 1994

à Lyon 1 .

Le jury était composé de Roger Spitz.


  • Résumé

    L'etude de la catalyse ziegler-natta heterogene supportee sur mgcl#2 a accompagne l'evolution des systemes industriels. J'ai donc voulu dans ce memoire de these reprenant les idees fortes du laboratoire, expliciter differents mecanismes moleculaires comme le modele du site ou l'activation-desactivation du site. Ces etudes nous ont donc amene a proposer un modele de site actif: complexe titane: aluminium ponte qui est chelate par les deux oxygenes d'un dialkoxysilane afin de rigidifier la structure et de controler steriquement l'acces du monomere par encombrement de la lacune du titane par un groupe alkyle encombrant. L'elaboration de catalyseurs preformes a constitue une avancee dans l'obtention de catalyseurs monocomposants performants. L'emploi de silanes utilises industriellement comme le cyclohexylmethyldimethoxysilane nous a permis de montrer la faisabilite d'une telle synthese. Ces catalyseurs ont ete testes dans le propylene liquide et leurs bonnes performances nous ont conforte dans l'idee que nous nous faisons du site actif. Cette premiere partie nous a permis de renforcer notre theorie: la formation du site actif passe par un complexe ternaire aluminium: titane: base de lewis externe. Nous avons alors elabore un schema de site actif qui soit en accord avec le portrait robot que nous avons pu dresser a partir des differentes connaissances acquises. L'outil informatique nous a permis d'obtenir des dessins avec des donnees purement geometriques, ce qui nous a montre la coherence du mecanisme que nous proposons pour le controle de la stereoselectivite. La deuxieme partie de ce memoire de these a ete consacree aux phenomenes d'activation et de desactivation des catalyseurs heterogenes de quatrieme generation. La formation d'un complexe allylique permet d'expliquer les differents phenomenes de blocage et de deblocage du site actif

  • Titre traduit

    Mechanisms of propene polymerization with ziegler-natta catalysts


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Informations

  • Détails : 1 vol. (163 p.)
  • Annexes : Bibliogr. p. 157-163

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  • Bibliothèque : Université Claude Bernard (Villeurbanne, Rhône). Service commun de la documentation. BU Sciences.
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