Oligomérisation et télomérisation du butadiène sur des complexes du nickel coordinés par des ligands chiraux aminophosphinephosphinites et bis(aminophosphines)

par Isabelle Suisse

Thèse de doctorat en Chimie organique et macromoléculaire

Sous la direction de André Mortreux.

Soutenue en 1994

à Lille 1 .


  • Résumé

    La cyclodimerisation du butadiene a ete effectuee a l'aide de catalyseurs a base de nickel coordine par des ligands chiraux bidentates, les bis(aminophosphines) notees bis(amp) et les aminophosphinephosphinites (ampp), synthetises aisement a partir d'aminoalcools et de diamines par diphosphinylation. En fonction des conditions operatoires et des ligands, differents dimeres sont observes. Ainsi, en presence d'alcool, le 2-methylenevinylcyclopentane peut etre forme competitivement avec les octa-1,3,7-trienes. Une selectivite de 91% en 4-vinylcyclohexene (vch) a ete obtenue a partir de bis(cycloocta-1,5-diene) nickel et du coordinat bis(amp) issu de la (s)-2-(anilinomethylpyrrolidine) hn-(ch#2)#3-ch-ch#2-nh-c#6h#5 en utilisant un rapport l#2/ni=1. L'exces enantiomerique reste cependant assez faible. En augmentant ce rapport a 2, des selectivites proches de 100% ont ete atteintes avec differentes ampp et bis(amp). Une reaction de telomerisation particuliere avec formation selective d'ethoxybutenes a par ailleurs ete mise en evidence avec ce meme ligand en presence du systeme ni(ii)/nabh#4/etoh. L'utilisation d'un programme de modelisation moleculaire a permis de determiner la configuration sur le vch conformement a l'experience.

  • Titre traduit

    Butadiene Oligomerization And Telomerization Catalyzed By Chiral Aminophosphinephosphinites And Bis(Aminophosphines) Nickel Complexes


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  • Détails : 1 vol. (138 p.)
  • Annexes : Bibliogr. p. 131-135

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  • Cote : 50376-1994-32

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  • Cote : 1994LIL10002
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