Oligomérisation et télomérisation du butadiène sur des complexes du nickel coordinés par des ligands chiraux aminophosphinephosphinites et bis(aminophosphines)

par Isabelle Suisse (Margottin-Suisse)

Thèse de doctorat en Chimie organique et macromoléculaire

Sous la direction de André Mortreux.

Soutenue en 1994

à Lille 1 .


  • Résumé

    La cyclodimerisation du butadiene a ete effectuee a l'aide de catalyseurs a base de nickel coordine par des ligands chiraux bidentates, les bis(aminophosphines) notees bis(amp) et les aminophosphinephosphinites (ampp), synthetises aisement a partir d'aminoalcools et de diamines par diphosphinylation. En fonction des conditions operatoires et des ligands, differents dimeres sont observes. Ainsi, en presence d'alcool, le 2-methylenevinylcyclopentane peut etre forme competitivement avec les octa-1,3,7-trienes. Une selectivite de 91% en 4-vinylcyclohexene (vch) a ete obtenue a partir de bis(cycloocta-1,5-diene) nickel et du coordinat bis(amp) issu de la (s)-2-(anilinomethylpyrrolidine) hn-(ch#2)#3-ch-ch#2-nh-c#6h#5 en utilisant un rapport l#2/ni=1. L'exces enantiomerique reste cependant assez faible. En augmentant ce rapport a 2, des selectivites proches de 100% ont ete atteintes avec differentes ampp et bis(amp). Une reaction de telomerisation particuliere avec formation selective d'ethoxybutenes a par ailleurs ete mise en evidence avec ce meme ligand en presence du systeme ni(ii)/nabh#4/etoh. L'utilisation d'un programme de modelisation moleculaire a permis de determiner la configuration sur le vch conformement a l'experience.


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Informations

  • Détails : 1 vol. (138 p.)
  • Annexes : Bibliogr. p. 131-135

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  • Bibliothèque : Lilliad Learning Center Innovation (Villeneuve d'Ascq, Nord).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 50376-1994-32
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